許剛（浙江五洲實(shí)業(yè)有限公司）徐亦萍 吳瓊 陳旭文（浙江省方大標(biāo)準(zhǔn)信息有限公司）

麗水水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系研究

許剛（浙江五洲實(shí)業(yè)有限公司）
徐亦萍 吳瓊 陳旭文
（浙江省方大標(biāo)準(zhǔn)信息有限公司）

本文綜述了合成革以及水性聚氨酯合成革的現(xiàn)狀和優(yōu)點(diǎn)，闡述了水性聚氨酯合成革標(biāo)準(zhǔn)體系建立的基本原則、主要層次及安全性特點(diǎn)，具體分析了麗水水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的構(gòu)建方式及研究成果，最后對體系的研究進(jìn)行總結(jié)。

合成革 水性聚氨酯 技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系表

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)技術(shù)水平的快速發(fā)展和國家節(jié)能優(yōu)化的總體思路的深入，我國合成革制品行業(yè)中綠色環(huán)保逐步成為企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中的著力點(diǎn)，麗水水性聚氨酯合成革作為安全、綠色的生產(chǎn)技術(shù)能滿足社會(huì)和消費(fèi)者的需求，也是區(qū)域行業(yè)競爭力的重要體現(xiàn)。當(dāng)前，標(biāo)準(zhǔn)化作為確保產(chǎn)品安全質(zhì)量、優(yōu)化管理流程的重要手段，在合成革制品中作用越來越明顯，構(gòu)建一個(gè)科學(xué)規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)體系，提高和確定水性聚氨酯質(zhì)量安全，規(guī)范和提升企業(yè)管理能力勢在必行。

1 引言

1.1 合成革發(fā)展簡介

我國是合成革生產(chǎn)大國，合成革制品涉及各個(gè)行業(yè)眾多產(chǎn)品，關(guān)系人民的切身利益。近年來，世界人造革合成革產(chǎn)業(yè)中心逐步向我國轉(zhuǎn)移，人造合成革行業(yè)新增需求主要來源于國內(nèi)市場，合成革市場年增產(chǎn)幅度達(dá)17%～29%[1]，下游行業(yè)需求增速在15%左右，其中鞋、家具與汽車內(nèi)飾革市場將是主要競爭領(lǐng)域，也是促進(jìn)整個(gè)聚氨酯市場發(fā)展的主要?jiǎng)恿?。?jù)不完全統(tǒng)計(jì)，2010年我國人造、合成革生產(chǎn)廠家已達(dá)2600多家，生產(chǎn)線和產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的73%[2]。然而，現(xiàn)階段國內(nèi)合成革質(zhì)量參差不齊，合成革使用數(shù)量大、范圍廣，以往的生產(chǎn)方式污染嚴(yán)重，能源消耗大，皮革以及紡織制品內(nèi)都包含聚氨酯，會(huì)釋放甲醛、苯及其他揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)，對人體造成一定的影響。

1.2 水性聚氨酯合成革的特點(diǎn)

水性聚氨酯指的是通過在聚氨酯預(yù)聚體或溶液中加入乳化劑強(qiáng)力剪切，或在制備過程中引入親水性成分自乳化的形式制備得到的材料[3]，將其運(yùn)用在合成革中具有良好的實(shí)際生產(chǎn)使用價(jià)值與環(huán)保價(jià)值。

（1）綠色環(huán)保。早期使用的溶劑型聚氨酯含有大量的溶劑和一定的游離異氰酸酯，應(yīng)用于涂飾劑時(shí)溶劑二甲基甲酰胺（DMF）會(huì)在涂飾過程中對革面造成侵蝕，揮發(fā)時(shí)又會(huì)造成隱性和斑點(diǎn)。而水性聚氨酯合成革具有不燃、無毒、無污染的特點(diǎn)，能實(shí)現(xiàn)合成革的清潔生產(chǎn)的規(guī)定,也符合社會(huì)對人體健康、綠色環(huán)保的需求。

（2）可靠的機(jī)械性能。聚氨酯合成革彌補(bǔ)了聚氯乙烯人造革與基布粘接牢度差的特點(diǎn)，低溫耐曲折次數(shù)大于4萬次，為溶劑型的2倍[4]。外觀真皮感強(qiáng)，抗磨損，耐寒、耐撓曲，能滿足家具、汽車內(nèi)飾革等耐磨耐臟等質(zhì)量要求。

（3）通透性和耐水性強(qiáng)。水性聚氨酯具有透氣透濕、防水保暖的特點(diǎn)，運(yùn)用在合成革制品中，其通透性和耐水性是溶劑型樹脂合成革所無法比擬的。據(jù)相關(guān)實(shí)驗(yàn)標(biāo)明，水性聚氨酯涂飾的合成革的透氧量達(dá)到了4583.53mg/（cm3·h），為溶劑型的1.5倍，且透水性量達(dá)到615.53 mg/（cm3·h），為溶劑型的1.5倍[5]，制作為成品后具備更好的舒適感。

2 麗水水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系構(gòu)建思路

目前，國內(nèi)關(guān)于水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)仍處于起步階段，國家層面并沒有出臺(tái)一個(gè)具有普適性的水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系，各企業(yè)主要基于在生產(chǎn)實(shí)踐中的具體需求，自行梳理和歸納相關(guān)的技術(shù)和管理標(biāo)準(zhǔn)。但是，盡管各地區(qū)企業(yè)生產(chǎn)的具體需求不盡相同，但對于水性聚氨脂合成革的基礎(chǔ)質(zhì)量安全技術(shù)是明確且統(tǒng)一的，本文運(yùn)用系統(tǒng)管理和標(biāo)準(zhǔn)化管理的方法，對水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)中相互關(guān)聯(lián)的技術(shù)、安全等標(biāo)準(zhǔn)化要素進(jìn)行整理和歸納，以結(jié)構(gòu)圖形式建立框架，以具體標(biāo)準(zhǔn)整理的形式進(jìn)行細(xì)分來構(gòu)建整個(gè)標(biāo)準(zhǔn)體系，以期為國內(nèi)水性聚氨酯合成革質(zhì)量技術(shù)相關(guān)建設(shè)提供依據(jù)。

2.1 基本原則

2.1.1 目標(biāo)原則

本標(biāo)準(zhǔn)體系表以麗水水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)為目標(biāo)開展一系列的調(diào)查整理工作，目標(biāo)明確，范圍清晰。

2.1.2 系統(tǒng)原則

本標(biāo)準(zhǔn)體系作為一個(gè)完整的系統(tǒng)構(gòu)建，由九大子部分組成，結(jié)構(gòu)嚴(yán)謹(jǐn)，思維縝密。其次，體系上沿皮制品綜合標(biāo)準(zhǔn)化項(xiàng)目，可作為標(biāo)準(zhǔn)綜合體的一部分；下續(xù)各類相關(guān)具體的標(biāo)準(zhǔn)文件，可作為相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的歸納總結(jié)。

2.1.3 層次原則

本標(biāo)準(zhǔn)體系以三個(gè)層次為主，涵蓋相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，層次明確，靈活性強(qiáng)，可通過實(shí)際情況對標(biāo)準(zhǔn)體系進(jìn)行因地制宜的改動(dòng)和補(bǔ)充。

2.1.4 協(xié)調(diào)原則

本標(biāo)準(zhǔn)體系涉及政府管理、企業(yè)生產(chǎn)等眾多方面，應(yīng)在體系總框架下協(xié)調(diào)各個(gè)子系統(tǒng)，確?？傮w系與子體系之間、各子體系之間、標(biāo)準(zhǔn)之間的融合及合理運(yùn)行。

2.2 水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系安全性分析

本標(biāo)準(zhǔn)體系主要由相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成。其中，安全性的嚴(yán)格指標(biāo)是水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的重點(diǎn)和突出點(diǎn)，本系統(tǒng)共收錄眾多基礎(chǔ)安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及大量檢驗(yàn)、驗(yàn)收和試驗(yàn)方法 標(biāo)準(zhǔn)，充分保證了水性聚氨酯合成革質(zhì)量的安全性。

以《汽車內(nèi)飾用水性聚氨酯合成革》為例，隨著我國國民的汽車擁有量快速增長，汽車作為相對密封的空間，其內(nèi)飾揮發(fā)的有害物質(zhì)是汽車內(nèi)污染的主要來源。相對于普通的聚氨酯國家標(biāo)準(zhǔn)，《汽車內(nèi)飾用水性聚氨酯合成革》在安全要求上有嚴(yán)格的要求：（1）可萃取重金屬銻（Sb）含量（mg/ kg）。依照GB/T 17593.1—2006《紡織品 重金屬的測定 第1部分：原子吸收分光光度法》中按石墨爐原子吸收分光光度法測得的限量值為0.34，而汽車內(nèi)飾水性聚氨酯合成革將銻（Sb）的限量值定為小于等于0.30，在原有國家標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上提高0.04。（2）甲醛含量。按GB/T 2912.1—2009《紡織品 甲醛的測定 第1部分： 游離和水解的甲醛（水萃取法）》采用水萃取及部分水解作用的游離甲醛（mg/kg）含量的測定方法，本標(biāo)準(zhǔn)將其限量值定為嚴(yán)格的小于等于20 （mg/kg），而在國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定低于檢出限“20”的結(jié)果報(bào)告即為“未檢出”，由此可見由水性聚氨酯制成的合成革在甲醛含量上有著絕對的質(zhì)量要求和安全保證。（3）皮革制品中DMF含量。DMF可經(jīng)呼吸道、皮膚及消化道吸收，對眼、皮膚和呼吸道有刺激作用，在侵入機(jī)體后，主要靶器官為肝臟，腎臟也有一定損害，屬中等毒性。在汽車內(nèi)飾用水性聚氨酯合成革中，按QB/T 4342—2012《服裝用聚氨酯合成革安全要求》附錄D的規(guī)定進(jìn)行檢測，將DMF規(guī)定限量值定為小于等于30（mg/kg），即不大于36個(gè)月的嬰幼兒服裝的I級(jí)安全等級(jí)，以嚴(yán)格的要求保證產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)品安全性和產(chǎn)品舒適性，相比與普通的聚氨酯服裝制品中DMF限量有著絕對的安全性優(yōu)勢。

3 麗水水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系框架構(gòu)建

3.1 標(biāo)準(zhǔn)體系層次說明

參照GB/T 15497—2003《企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系 技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系》的相關(guān)內(nèi)容，本標(biāo)準(zhǔn)體系主要分為三個(gè)層次，即法律法規(guī)層次、技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)層次、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)層次。具體標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量詳見表1 。

表1 水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量匯總表

（1）法律法規(guī)層次：法律法規(guī)是本體系的第一層次，是整個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的直接規(guī)范源，是標(biāo)準(zhǔn)制定及實(shí)施的前提和保障，本體系表中共收錄法律16條，如《浙江省水污染防治條例》《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》等。

（2）技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)層次：技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)作為本體系表中第二層次的標(biāo)準(zhǔn)，覆蓋企業(yè)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)過程中所有綜合性的技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，是指導(dǎo)企業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)過程中標(biāo)準(zhǔn)制定的基礎(chǔ)。如QB/T 4045—2010《聚氨酯家居用合成革安全技術(shù)條件》等。

（3）技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)層次：技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)作為本體系表中第三層次的標(biāo)準(zhǔn)，是受相關(guān)法律法規(guī)、技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)以及企業(yè)生產(chǎn)要求所制約的，以企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)管理過程為順序的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)綜合。如QB/T 4045—2010《聚氨酯家居用合成革安全技術(shù)條件》、QB/T 2415—1998《制革用水乳型聚氨酯涂飾劑》等。

3.2 水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系框架圖

依據(jù)企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中的實(shí)際需求，本水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系應(yīng)當(dāng)邏輯明確、結(jié)構(gòu)完整、布局合理、利于理解和分析，能確保產(chǎn)品的質(zhì)量安全，內(nèi)容必須與實(shí)際生產(chǎn)活動(dòng)相符合，普適于基本的水性聚氨酯合成革企業(yè)的生產(chǎn)。

按照上文所述的建設(shè)思路，本標(biāo)準(zhǔn)體系采用GB/T 15497—2003推薦模式，在此基礎(chǔ)上依據(jù)實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)營情況進(jìn)行子體系分解、組合、刪減，最終生成技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，基礎(chǔ)安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，原材料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，工藝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，檢驗(yàn)、驗(yàn)收和試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)，測量、檢驗(yàn)和試驗(yàn)設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)，包裝、搬運(yùn)、貯存、標(biāo)志標(biāo)準(zhǔn)及環(huán)境技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)共9個(gè)子系統(tǒng)。

其中，原材料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是安全生產(chǎn)的基礎(chǔ)和重要保證，分為水性樹脂類材料標(biāo)準(zhǔn)、水性聚氨酯類材料標(biāo)準(zhǔn)、其他類材料標(biāo)準(zhǔn)3方面主要內(nèi)容。產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是生產(chǎn)經(jīng)營的關(guān)鍵控制點(diǎn)，在本標(biāo)準(zhǔn)體系中主要?dú)w納為鞋類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、箱包類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、服裝類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、裝飾類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和家具類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)共5方面內(nèi)容。檢驗(yàn)、驗(yàn)收和試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)作為檢驗(yàn)的關(guān)鍵中心環(huán)節(jié)，應(yīng)用在整個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)中共有3類子系統(tǒng)，包括原材料檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和其他標(biāo)準(zhǔn)。其中，產(chǎn)品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)又分為物理特性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和化學(xué)特性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)2類子部分。具體體系框圖如圖1所示。

圖1 水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系框架圖

4 結(jié)語

隨著合成革的快速發(fā)展，水性聚氨酯合成革在技術(shù)和市場上都已趨于成熟，眾多企業(yè)已經(jīng)開始嘗試接觸和制備水性聚氨酯合成革，在2013年年末國內(nèi)首個(gè)水性聚氨酯合成革聯(lián)盟標(biāo)準(zhǔn)在麗水通過審定，但水性聚氨酯合成革仍缺少一個(gè)完整的標(biāo)準(zhǔn)體系。與此同時(shí)，中國環(huán)境標(biāo)志標(biāo)準(zhǔn)納入國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)綜合體系已有所成效，而國外技術(shù)壁壘對我國皮革制品具有明顯的限制作用。為此，本文按照GB/T 15497的相關(guān)要求，以法律法規(guī)為前提，以技術(shù)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)為保證，以8個(gè)方面的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)為具體分析，收集和整理眾多標(biāo)準(zhǔn)，編制完成水性聚氨脂合成革質(zhì)量安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系表，在規(guī)范生產(chǎn)要求的基礎(chǔ)上，重點(diǎn)突出水性聚氨酯合成革質(zhì)量安全性能。當(dāng)然，水性聚氨酯合成革技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的整理在行業(yè)內(nèi)也是首次，它將會(huì)隨著技術(shù)和管理水平的進(jìn)步不斷完善和補(bǔ)充，這就要求我們不斷發(fā)展和規(guī)范新技術(shù)并做到及時(shí)更新維護(hù)，保證本體系的科學(xué)性、先進(jìn)性和普適性。

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A Study on the Quality Safety Technology Standard System of Waterborne Polyurethane Synthetic Leather in LiShui

Xu Gang ( Zhejiang Wuzhou Industrial Co., Ltd. )
Xu Yiping,Wu Qiong, Chen Xuwen
( Fangda Standard Information of Zhejiang Province Co., Ltd. )

The status and advantages of synthetic leather and waterborne polyurethane synthetic leather were summarized in this paper. We described the basic principles and main levels of the establishment of this standard system, analyzed the construction methods and research results of the standard system for the quality and safety of waterborne polyurethane synthetic leather in LiShui, and summarized the research of this system in the last.

synthetic leather, waterborne polyurethane, technology standard system