王景良,張洪達(dá),周英,李傳明,郭勇,王建軍
(中國(guó)石油天然氣股份有限公司大慶石化分公司塑料廠,黑龍江 大慶 163714)
高壓低密度熱收縮膜專用樹(shù)脂的研發(fā)
王景良,張洪達(dá),周英,李傳明,郭勇,王建軍
(中國(guó)石油天然氣股份有限公司大慶石化分公司塑料廠,黑龍江 大慶 163714)
王景良,1967年生,高級(jí)工程師,1991年畢業(yè)于天津大學(xué)高分子化工專業(yè),歷任塑料廠高壓裝置技術(shù)員、工藝主任、主任,現(xiàn)任大慶石化公司塑料廠總工程師,中國(guó)石油集團(tuán)公司聚烯烴高級(jí)技術(shù)專家,現(xiàn)從事聚烯烴生產(chǎn)、科研、技術(shù)攻關(guān)等方面的管理工作,組織并完成多項(xiàng)聚烯烴新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)工作并取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。曾獲中國(guó)石油集團(tuán)公司科技進(jìn)步獎(jiǎng)四項(xiàng),黑龍江省科技創(chuàng)新獎(jiǎng)2項(xiàng),大慶市科技創(chuàng)新獎(jiǎng)3項(xiàng)以上。
編者按:塑料在人們的日常生活中占據(jù)越來(lái)越重要的地位。但目前我國(guó)一些高端塑料原材料仍需從國(guó)外進(jìn)口,每年花費(fèi)大量外匯。新近,雜志社得知中國(guó)石油天然氣股份有限公司大慶石化分公司塑料廠,自主研發(fā)成功一種“高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料”,經(jīng)測(cè)試,各項(xiàng)性能指標(biāo)與某知名合資公司產(chǎn)品性能相當(dāng)!為此,本刊特邀請(qǐng)?jiān)搹S總工程師王景良先生,就此次研發(fā)過(guò)程及各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行闡述和解讀,希望對(duì)讀者有所啟迪和幫助。
高壓低密度聚乙烯(LDPE)一般是指用高壓方法生產(chǎn)的一種熱塑性塑料,反應(yīng)壓力一般為110~350 MPa,反應(yīng)溫度一般為160~350 ℃,高壓低密度聚乙烯聚合反應(yīng)的時(shí)間非常短,通常為15 s~2 min[1]。高壓低密度聚乙烯樹(shù)脂的化學(xué)穩(wěn)定性好,一般酸堿對(duì)其無(wú)明顯的破壞作用,可應(yīng)用于化工生產(chǎn)中,良好的介電性能又使其在電氣方面用作絕緣材料。未來(lái)幾年我國(guó)也正成為世界上最大的聚乙烯薄膜和包裝袋出口國(guó),大量供應(yīng)北美、日本和西歐。但由于我國(guó)石化企業(yè)的自身研發(fā)能力有限,產(chǎn)品多集中在通用料級(jí)別上,國(guó)內(nèi)目前已經(jīng)建成的18套高壓聚乙烯裝置生產(chǎn)的高壓低密度聚乙烯,大部分都應(yīng)用于薄膜、重包裝膜和農(nóng)用薄膜的通用產(chǎn)品上,在特種專用料和其他高端專用料方面各個(gè)裝置的表現(xiàn)都不是很好,國(guó)內(nèi)所需的專用料大部分都不得不依靠進(jìn)口[8]。
高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料具有高韌性、耐高溫、高剛性、高透明、耐磨、高流動(dòng)、高抗沖性能等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于零散商品的整集包裝,以代替小型箱體包裝,這樣可以降低貨物運(yùn)輸包裝成本30% 以上,因此其應(yīng)用有了很快的發(fā)展,市場(chǎng)需求量很大。但國(guó)內(nèi)目前新建的裝置大多數(shù)均采用德國(guó)利安德巴塞爾專利技術(shù),均以生產(chǎn)通用料為主,熱收縮膜專用料存在很大的市場(chǎng)缺口[7]。在綜合分析了多種專用料開(kāi)發(fā)難度、裝置設(shè)備改造費(fèi)用、市場(chǎng)需求、同行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)等因素后,我公司初步?jīng)Q定開(kāi)發(fā)高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料樹(shù)脂。高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料的開(kāi)發(fā)成功也將有助于我公司搶先占據(jù)熱收縮膜專用料的市場(chǎng),產(chǎn)生品牌效應(yīng),可提高我石化公司的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
準(zhǔn)備進(jìn)行開(kāi)發(fā)生產(chǎn)高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料2420D的高壓聚乙烯裝置,生產(chǎn)工藝是國(guó)內(nèi)目前普遍采用的德國(guó)Basell公司LUPOTECHTR管式法專利技術(shù),由于國(guó)內(nèi)同類裝置還未生產(chǎn)出熱收縮膜專用料,因此暫時(shí)沒(méi)有可借鑒的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。我們只能通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外已有的市場(chǎng)反應(yīng)較好的熱收縮膜專用料進(jìn)行結(jié)構(gòu)剖析,之后做出高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料2420D的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),確定其性能指標(biāo)。再對(duì)我們現(xiàn)有的巴塞爾專利技術(shù)的高壓聚乙烯裝置進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)分析,通過(guò)對(duì)裝置聚合工藝條件的研究,結(jié)合2420D性能指標(biāo),確定2420D的生產(chǎn)條件,制定其工業(yè)化生產(chǎn)方案,進(jìn)行工業(yè)化試生產(chǎn)。在試驗(yàn)產(chǎn)品經(jīng)過(guò)測(cè)試、表征,基本達(dá)到了設(shè)計(jì)要求后,進(jìn)行熱收縮膜的應(yīng)用試驗(yàn)及測(cè)試。在產(chǎn)品的應(yīng)用試驗(yàn)及測(cè)試達(dá)到最優(yōu)后,進(jìn)行新產(chǎn)品的擴(kuò)大再生產(chǎn)工作,來(lái)完成高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料2420D的研究開(kāi)發(fā)。
1.1 高壓低密度聚乙烯裝置簡(jiǎn)介
準(zhǔn)備進(jìn)行生產(chǎn)新產(chǎn)品的高壓低密度聚乙烯裝置設(shè)計(jì)采用德國(guó)Basll公司LUPOTECHTR專利技術(shù),年生產(chǎn)能力為20萬(wàn)t。裝置的主要原料是乙烯,丙醛和丙稀作為分子量調(diào)整劑,過(guò)氧化物與異十二烷混配作為為引發(fā)劑。工藝采用乙烯單點(diǎn)進(jìn)料,過(guò)氧化物四點(diǎn)注入的脈沖式管式反應(yīng)法工藝。裝置原始開(kāi)工共引進(jìn)生產(chǎn)牌號(hào)16個(gè),整個(gè)裝置由原料、壓縮、聚合、熱水、擠壓、風(fēng)送、高低壓循環(huán)氣、引發(fā)劑配制注入、VA精制及回收、液壓油、閥門試驗(yàn)站、冷凍站、產(chǎn)品混合、包裝及儲(chǔ)存等單元組成,最大單程轉(zhuǎn)化率為35%。產(chǎn)品密度范圍是: 0.915~0.935 g/cm3, 熔融指數(shù)范圍是:0.15~50 g/(10 min),裝置具有:產(chǎn)品范圍寬,應(yīng)用范圍廣;產(chǎn)品牌號(hào)切換時(shí)間短,過(guò)渡料少的特點(diǎn)。整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程采用自動(dòng)化控制分為可操作性的分散控制系統(tǒng)DCS和裝置緊急停車聯(lián)鎖ESD功能[10]。
1.2 工藝流程簡(jiǎn)介
壓力為2.0 MPa左右原料乙烯的從原料界區(qū)管輸進(jìn)入裝置,到達(dá)一次壓縮機(jī)C1201進(jìn)行第一次壓縮,壓力升高到25~28 MPa,之后與高壓回路的高壓循環(huán)氣一起進(jìn)入二次壓縮機(jī)C1202進(jìn)行第二次壓縮,壓力升高到260 MPa,即反應(yīng)壓力。桶裝運(yùn)輸?shù)倪^(guò)氧化物運(yùn)到裝置中,用異十二烷按照一定的配方人工進(jìn)行混配。配制好的過(guò)氧化物由過(guò)氧化物注入泵升壓注入到反應(yīng)的4個(gè)不同區(qū)域,在過(guò)氧化物的引發(fā)下,聚合反應(yīng)開(kāi)始進(jìn)行。聚合反應(yīng)的聚合物和未反應(yīng)的乙烯氣體經(jīng)過(guò)脈沖閥PV13001排入反應(yīng)器后冷器進(jìn)行冷卻,冷卻后的氣液混合物進(jìn)入高壓產(chǎn)品分離器S1401進(jìn)行氣液分離,頂部排出的氣體進(jìn)入高壓循環(huán)氣系統(tǒng)進(jìn)行排蠟,之后返回二次壓縮機(jī)C1202進(jìn)行2次壓縮利用,液體產(chǎn)品進(jìn)入低壓產(chǎn)品分離器S1402進(jìn)行第二次氣液分離。乙烯從低壓產(chǎn)品分離器的頂部排出進(jìn)入低壓循環(huán)氣系統(tǒng),排蠟后的乙烯氣體回到一次壓縮機(jī)C1201進(jìn)行2次壓縮使用,液體聚合物產(chǎn)品進(jìn)入擠壓工段進(jìn)行擠壓造粒,并在此加入添加劑。然后顆粒被送到風(fēng)送系統(tǒng)脫氣倉(cāng)脫氣,合格的產(chǎn)品在包裝工段進(jìn)行包裝出廠[5]。
裝置的工藝流程簡(jiǎn)圖如圖1所示。
2.1 對(duì)標(biāo)產(chǎn)品—合資公司A熱收縮膜的產(chǎn)品性能測(cè)試及結(jié)構(gòu)表征
國(guó)內(nèi)目前用于生產(chǎn)LDPE拉伸熱收縮膜的原料中,合資公司A的熱收縮膜產(chǎn)品2420D性能較好。因此本項(xiàng)目選取合資公司A的2420D做為本項(xiàng)目對(duì)標(biāo)產(chǎn)品,通過(guò)對(duì)合資公司A的2040D的性能測(cè)試、結(jié)構(gòu)表征,為本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的2420D的物性指標(biāo)設(shè)計(jì)、工藝條件的確定,提供參考依據(jù)。具體如表1、表2、圖2。
從測(cè)試結(jié)果看,合資公司A的2420D的MFR為0.251 g/(10 min),密度為0.923 g/cm3。
圖1 某公司高壓聚乙烯裝置流程
表1 MFR、密度測(cè)試結(jié)果
表2 分子量及分布測(cè)試結(jié)果
圖2 2420D分量分布測(cè)試結(jié)果
從測(cè)試結(jié)果來(lái)看,合資公司A的熱收縮膜產(chǎn)品2420D的分子量很高,分子量分布呈正態(tài)分布。
對(duì)于高壓低密度聚乙烯的聚合,鏈轉(zhuǎn)移劑是用來(lái)控制產(chǎn)品的分子量,因此,鏈轉(zhuǎn)移劑種類和用量的選取是十分重要的。本項(xiàng)目利用紅外、核磁表征手段,對(duì)中海殼牌2420D的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,確定其采用的鏈轉(zhuǎn)移劑[4]。
在圖3紅外譜圖中,存在1 721 cm-1吸收峰,表明在2420D中存在結(jié)構(gòu)化合物,說(shuō)明2420D采用的鏈轉(zhuǎn)移劑可能是醛、酮等。在圖4的核磁譜圖中,化學(xué)位移110~150,表明有結(jié)構(gòu)化合物存在;化學(xué)位移160~180,表明有—C==C—結(jié)構(gòu)化合物存在。綜合以上表征結(jié)果,對(duì)表產(chǎn)品2420D采用丙醛為鏈轉(zhuǎn)移劑。
圖3 中海殼牌2420D的紅外譜圖
圖4 中海殼牌2420D的核磁譜圖
2.2 新開(kāi)發(fā)熱收縮膜專用料產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的確定
MFR(熔融指數(shù))反映材料的加工性能,同時(shí)也表征平均相對(duì)分子質(zhì)量。由表1中數(shù)據(jù)可以看出,選擇MFR為0.25~0.35 g/(10 min)較適宜。
密度是分子支化的表現(xiàn),密度越高,短鏈支化度越低。參照合資公司A熱收縮膜產(chǎn)品2420D的檢測(cè),并且依據(jù)本項(xiàng)目的裝置特點(diǎn),本項(xiàng)目將密度控制在0.922~0.925 g/cm3為宜。
根據(jù)熱收縮膜的性能要求,結(jié)合裝置的特點(diǎn),同時(shí)依據(jù)我公司產(chǎn)品智聯(lián)暫行標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)規(guī)定,制訂了2420D的全部產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為:Q/SY DH0546-2011。參見(jiàn)表3。
本樹(shù)脂呈乳白色的圓柱狀顆粒,粒子的尺寸在任意方向上應(yīng)為2~5 mm,具有良好的物理機(jī)械性能、加工性能。
高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料在分子結(jié)構(gòu)上要求具有較高的分子量,這可以保證熱收縮膜具有較好的拉伸回彈性和強(qiáng)度,同時(shí),分子中的長(zhǎng)支鏈可以使LDPE分子鏈端具有較高的結(jié)晶能力,使薄膜具有良好的收縮率。正是因?yàn)長(zhǎng)DPE熱收縮膜專用料在結(jié)構(gòu)上的特殊要求,使生產(chǎn)具有了較大的難度。實(shí)際生產(chǎn)中聚合反應(yīng)壓力和溫度的確定尤為重要。
3.1 聚合反應(yīng)壓力的確定
高壓聚乙烯反應(yīng)生成的高壓低密度聚乙烯是由非線性大分子組成的,大分子鏈上含有很多雜亂的長(zhǎng)短支鏈,產(chǎn)品密度的大小就主要取決于支鏈的多少,見(jiàn)如下公式:
表3 新產(chǎn)品2420D的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)
式中:
Rb——短支鏈增長(zhǎng)速率;
Rp——鏈增長(zhǎng)速率;
[R]——自由基濃度;
[M]——單體濃度;
Kb——支化反應(yīng)常數(shù);
Kp——鏈增長(zhǎng)反應(yīng)常數(shù)。
高壓低密度聚乙烯的密度可以很直觀的反應(yīng)產(chǎn)品的支化度,密度越低分支度越大[6]。從公式(1)可以看出,隨著反應(yīng)壓力的升高,單體濃度也會(huì)升高,支鏈增長(zhǎng)速度變慢,自由基聚合鏈增長(zhǎng)和鏈傳遞反應(yīng)加快,分子量變大,產(chǎn)品的密度上升,熔融指數(shù)下降。因此,在假設(shè)其他條件不變時(shí),反應(yīng)壓力直接影響著反應(yīng)密度。見(jiàn)關(guān)系曲線圖5。圖5中的反應(yīng)壓力為實(shí)際反應(yīng)壓力,因管式反應(yīng)采用間歇式壓力脈沖,所以,實(shí)際反應(yīng)壓力為最高反應(yīng)壓力與最低反應(yīng)壓力的平均值。
圖5 高壓聚乙烯反應(yīng)壓力與密度的關(guān)系
合資公司A的對(duì)標(biāo)產(chǎn)品密度指標(biāo)為0.923 g/cm3,同時(shí)根據(jù)裝置以往產(chǎn)品牌號(hào)所控制的反應(yīng)平均溫度300 ℃,再對(duì)應(yīng)LDPE樹(shù)脂反應(yīng)壓力與密度關(guān)系曲線進(jìn)行選擇,可以確定此次新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的反應(yīng)壓力的中心值為265 MPa,實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中可以根據(jù)產(chǎn)品的密度情況,結(jié)合(1)式對(duì)反應(yīng)壓力進(jìn)行向上或向下調(diào)整。
3.2 聚合反應(yīng)溫度的確定
從理論上講,聚合反應(yīng)溫度的最低值可以是聚乙烯的熔點(diǎn)[3],也就是說(shuō)保證熔融的聚乙烯與乙烯充分混合,在引發(fā)劑的作用下就可以發(fā)生反應(yīng),并隨著反應(yīng)流將聚合物帶走。但聚合的起始溫度實(shí)際是根據(jù)引發(fā)劑的活性來(lái)確定的,溫度太低,引發(fā)劑的活性低,聚合反應(yīng)難以維持,會(huì)終止聚合反應(yīng)。聚合溫度的最高值是由反應(yīng)所設(shè)定的安全聯(lián)鎖值決定的,過(guò)高的反應(yīng)溫度會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)過(guò)于劇烈,出現(xiàn)反應(yīng)分解的情況,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)引起爆炸。但反應(yīng)壓力、反應(yīng)器=夾套水溫度確定后,反應(yīng)溫度在安全范圍內(nèi)的高低就主要取決于引發(fā)劑的投入量了,引發(fā)劑投入量的確定則取決于最終產(chǎn)品所要達(dá)到的MFR值,以及可能的分子量調(diào)節(jié)劑的用量。因此,反應(yīng)溫度的選擇,取決于引發(fā)劑量及分子量調(diào)節(jié)劑丙醛的用量。經(jīng)過(guò)以上各參數(shù)選擇,根據(jù)實(shí)踐生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),確定生產(chǎn)2420D產(chǎn)品預(yù)熱器出口溫度為163 ℃,即聚合反應(yīng)的初始溫度為163 ℃。這一溫度高于裝置目前所使用過(guò)氧化物的最低引發(fā)溫度,也遠(yuǎn)高于聚乙烯的熔點(diǎn),能保證過(guò)氧化物充分引發(fā)聚合反應(yīng)。根據(jù)20 萬(wàn)t/年高壓聚乙烯裝置反應(yīng)器的設(shè)計(jì)安全值要低于320 ℃,同時(shí)結(jié)合高壓低密度聚乙烯裝置生產(chǎn)其他產(chǎn)品的實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),假設(shè)同樣的夾套水溫和過(guò)氧化物注入量保持不變,最高反應(yīng)溫度可設(shè)定為305 ℃。實(shí)際生產(chǎn)時(shí)可根據(jù)產(chǎn)品的熔融指數(shù)和密度向上或向下在5 ℃范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。
3.3 產(chǎn)品分子量調(diào)節(jié)劑濃度的確定
由于高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝為自由基聚合反應(yīng)工藝,根據(jù)自由基聚合的反應(yīng)原理,在正常的生產(chǎn)中,要調(diào)節(jié)分子的分子量,也就是我們常說(shuō)的產(chǎn)品的熔融指數(shù),都是采用改變分子量調(diào)節(jié)劑的濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。提高分子量調(diào)節(jié)劑的濃度,反應(yīng)器內(nèi)的乙烯分壓就會(huì)降低,過(guò)低時(shí)就不利于聚合反應(yīng)。一般情況下,分子量調(diào)整劑的濃度控制在5%以下。反之,分子量調(diào)整劑的濃度過(guò)低,就會(huì)造成反應(yīng)控制不良,產(chǎn)品的熔融指數(shù)波動(dòng)變大。因此,必須選取適當(dāng)?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑濃度。一般按照下式進(jìn)行計(jì)算:
高壓低密度聚乙烯自由基反應(yīng)聚合度方程為:
式中:
Cm——向單體轉(zhuǎn)移系數(shù);
Ca——向氧轉(zhuǎn)移系數(shù);
Cp——正常反應(yīng)轉(zhuǎn)移系數(shù);
Kn——平均聚合度;
[O]——氧濃度;
Cb——向調(diào)節(jié)劑轉(zhuǎn)移系數(shù);
[b]——丙醛濃度;
[M]——乙烯濃度[9]。
從式(2)可以看出,分子量調(diào)節(jié)劑丙醛的濃度和引發(fā)劑過(guò)氧化物的濃度對(duì)分子量的影響趨勢(shì)是一致的[2],因此,在保證產(chǎn)品分子量(即熔融指數(shù)值)不變時(shí),相對(duì)低的調(diào)節(jié)劑濃度可投入更多的引發(fā)劑。2420D產(chǎn)品的熔融指數(shù)即熔體流動(dòng)速率較低,而且分子量調(diào)整劑丙醛直接參與聚合反應(yīng),所以在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中需少量加入丙醛。結(jié)合裝置生產(chǎn)其他產(chǎn)品的丙醛加入量,并根據(jù)(2)式,我們將丙醛的注入量控制在8~12 kg/h。
確定了高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料2420D新產(chǎn)品的性能指標(biāo)和生產(chǎn)工藝條件后,我們做出了LDPE熱收縮膜專用料2420D的生產(chǎn)方案,進(jìn)行了2420D的工業(yè)化試生產(chǎn),并進(jìn)行了新產(chǎn)品2420D的性能測(cè)試。
4.1 新產(chǎn)品2420D生產(chǎn)情況
2420D的產(chǎn)品性能主要是由聚合溫峰所控制的,本項(xiàng)目2420D的聚合溫峰形態(tài)如圖6所示。
圖6 2420D的聚合溫峰形態(tài)
由圖6可見(jiàn),2420D實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中的聚合溫峰形態(tài)與裝置設(shè)計(jì)相近,說(shuō)明本項(xiàng)目制訂的工業(yè)化生產(chǎn)方案是合理的。在工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中,新產(chǎn)品2420D控制操作非常平穩(wěn),產(chǎn)品的物性也在控制范圍內(nèi)。
4.2 2420D性能測(cè)試
從表4測(cè)試結(jié)果中可以看出,6個(gè)批次2420D產(chǎn)品的力學(xué)性能和物性指標(biāo)都在指標(biāo)要求的范圍內(nèi),而且數(shù)據(jù)的平行性很好,完全達(dá)到了設(shè)計(jì)指標(biāo)的要求。
表4 新產(chǎn)品2420D性能測(cè)試結(jié)果
4.3 2420D結(jié)構(gòu)表征
在結(jié)構(gòu)表征工作中,將我公司新產(chǎn)品與合資公司A生產(chǎn)的熱收縮膜料進(jìn)行了對(duì)比,具體如圖7、圖8、表5、表6。
從以上圖表的表征結(jié)果可以看出,我公司開(kāi)發(fā)的新產(chǎn)品與合資公司A生產(chǎn)的2420D,分子量及分布測(cè)試結(jié)果基本一致;在支化度方面,甲基支化度也就是我們常說(shuō)的短支鏈的數(shù)量要高于中海殼牌的2420D產(chǎn)品,長(zhǎng)鏈支化度也就是長(zhǎng)支鏈數(shù)量要低于中海殼牌的2420D產(chǎn)品。綜上,我公司新開(kāi)發(fā)產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)與原設(shè)計(jì)預(yù)想的結(jié)構(gòu)比較接近,完全可以滿足熱收縮膜專用料產(chǎn)品對(duì)加工性能的要求。
4.4 2420D薄膜性能測(cè)試
薄膜性能測(cè)試的試驗(yàn)條件:吹脹比為2:1,加工溫度是180 ℃。
圖7 2420D的分子量及分布測(cè)試結(jié)果對(duì)比
表5 分子量及分布測(cè)試結(jié)果對(duì)比
表6 新產(chǎn)品2420D支化度表征結(jié)果對(duì)比
從表7中測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出,新產(chǎn)品2420D的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率較高;魚(yú)眼及條紋也符合指標(biāo)要求。
表7 新產(chǎn)品2420D薄膜性能測(cè)試結(jié)果
圖8 2420D的核磁表征譜圖對(duì)比
(1)本項(xiàng)目首先進(jìn)行對(duì)標(biāo)產(chǎn)品的性能測(cè)試,確定新產(chǎn)品的性能指標(biāo)范圍,利用紅外、核磁表征手段,進(jìn)行對(duì)標(biāo)產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,確定了我公司新開(kāi)發(fā)熱收縮膜產(chǎn)品采用丙醛作為分子量調(diào)整劑;
(2)結(jié)合理論分析和實(shí)際生產(chǎn)情況確定了最重要的生產(chǎn)工藝條件。
(3)進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn),對(duì)工業(yè)產(chǎn)品的性能測(cè)試及結(jié)構(gòu)表征的結(jié)果表明,本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的熱收縮膜專用料2420D達(dá)到了設(shè)計(jì)要求,性能與對(duì)標(biāo)產(chǎn)品的性能相當(dāng);
(4)進(jìn)行了新開(kāi)發(fā)熱收縮膜的應(yīng)用試驗(yàn)及測(cè)試,達(dá)到了用戶要求。
(5)本項(xiàng)目的成功開(kāi)發(fā),對(duì)同行業(yè)的新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)工作具有借鑒作用。
[1] 洪定一. 塑料工藝手冊(cè)聚烯烴. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1999. 273~290.
[2] 李揚(yáng). 聚烯烴手冊(cè).北京:中國(guó)石化,2005,(1):105~112.
[3] 劉年. 低密度聚乙烯. 1995內(nèi)參版. 北京:聚烯烴國(guó)家工程研究中心,1995. 10~20.
[4] 周維祥 . 塑料測(cè)試技術(shù) .北京 :化學(xué)工業(yè)出版社,2012. 347~355.
[5] 20萬(wàn)噸/年高壓裝置工藝技術(shù)操作手冊(cè). 內(nèi)參版. Basll國(guó)際化學(xué)公司,2004. 10~13.
[6] 高鴻賓. 有機(jī)化學(xué). 第3版. 北京:高等教育出版社,1999. 73~75.
[7] 徐青.高壓聚乙烯市場(chǎng)及經(jīng)濟(jì)性分析.石油煉制與化工,1999.11.18 58.
[8] 趙東波、熊華偉. 管式法高壓聚乙烯裝置新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的可行性探討. 全國(guó)聚烯烴技術(shù)交流會(huì)論文集, 2012,11. 30.
[9] 閆琇峰. 高壓管式法工藝中反應(yīng)條件對(duì)低密度聚乙烯產(chǎn)品濁度的影響. 現(xiàn)代化工,2009,76~77.
[10] 曹勝先. LDPE裝置的工藝特點(diǎn)及產(chǎn)品應(yīng)用. 塑料科技,2011,11.10:25.
通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外已有的市場(chǎng)反應(yīng)較好的高性能熱收縮膜專用料進(jìn)行結(jié)構(gòu)剖析,根據(jù)大慶石化高壓裝置現(xiàn)狀,針對(duì)用戶要求,對(duì)高壓低密度聚乙烯熱收縮膜專用料(牌號(hào)為2420D)進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),確定其性能指標(biāo)。通過(guò)對(duì)聚合工藝條件的研究,結(jié)合目標(biāo)產(chǎn)品的性能指標(biāo),確定LDPE 2420D的生產(chǎn)條件,制定其工業(yè)化生產(chǎn)方案。在產(chǎn)品達(dá)到設(shè)計(jì)要求后,進(jìn)行熱收縮膜的應(yīng)用試驗(yàn)及測(cè)試。
高壓,低密度,熱收縮膜,專用樹(shù)脂,研發(fā)
(R-01)
TQ330.43
1009-797X(2015)22-0043-03
B DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.002