毛德欽，段愛(ài)琴

（新疆金天海工貿(mào)發(fā)展有限公司，新疆 博州　833300）

利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)肥料的研究

毛德欽，段愛(ài)琴

（新疆金天海工貿(mào)發(fā)展有限公司，新疆 博州833300）

為實(shí)現(xiàn)廢棄棉秸稈資源的充分利用，解決有機(jī)肥市場(chǎng)發(fā)展空間大但原料緊缺的問(wèn)題，提出對(duì)棉稈纖維原料進(jìn)行綜合利用的思路——利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)復(fù)合肥。該文闡述和介紹了其工藝?yán)碚?、工藝流程、工藝技術(shù)條件和有機(jī)復(fù)合肥的主要質(zhì)量指標(biāo)，使用表明：該有機(jī)復(fù)合肥固氮、解磷、釋鉀，長(zhǎng)效緩釋，保水保肥，增強(qiáng)植物根系吸收能力，深受用戶青睞。

棉秸稈；亞硫酸鉀蒸煮；綜合利用；高效有機(jī)復(fù)合肥

由于棉稈漿白度低于60%，且生產(chǎn)紙張強(qiáng)度差，因此僅限用于本色漿抄造的紙或紙板，棉稈在制漿造紙工業(yè)上的應(yīng)用一直徘徊不前。

新疆棉花種植面積大，棉農(nóng)收割棉秸稈后，一部分經(jīng)粉碎還田掩埋，另一部分被在田間就地焚燒。這不僅造成了大量的資源浪費(fèi)，而且造成對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染：秸稈直接焚燒，產(chǎn)生大量煙氣，并伴隨著多種有害氣體，對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞。秸稈粉碎后還田掩埋，由于棉稈比較密實(shí)，加之新疆的氣候干燥，棉秸稈難以腐爛，不能及時(shí)變?yōu)榉柿?，?dǎo)致土壤透氣性增加，土壤保水性下降，多次掩埋更增加了土壤的負(fù)擔(dān)，而且使土壤的肥力下降，不利于農(nóng)作物生長(zhǎng)。如何有效地開(kāi)發(fā)利用當(dāng)?shù)刎S富的棉花秸稈資源，成為促進(jìn)新疆農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要環(huán)節(jié)。

化學(xué)肥料利用率低不僅造成資源的浪費(fèi)，造成經(jīng)濟(jì)損失，人們生存環(huán)境正面臨包括肥料利用率低而引起的生態(tài)環(huán)境污染危害。普通化學(xué)肥料溶解過(guò)快、遇熱分解、在土壤中被土壤組分固定等造成損失；同時(shí)，由于地表徑流、沖刷、地下滲透、不利的氣象條件等，造成對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染危害；因此，以減少肥料流失、防止施肥造成的污染、增加作物產(chǎn)量、提高肥料利用率為目的的“高效、復(fù)合、緩釋、專用化”發(fā)展方向的有機(jī)-無(wú)機(jī)肥料的研制及其應(yīng)用技術(shù)研究成為保護(hù)生態(tài)環(huán)境、推動(dòng)農(nóng)業(yè)持續(xù)發(fā)展的熱點(diǎn)研究課題。選用不僅可以增加肥效、提高肥料利用率，而且能夠改善土壤質(zhì)量與綜合肥力，在土壤中不殘留、價(jià)廉易得的有機(jī)肥料增效原料，正成為環(huán)境保護(hù)與農(nóng)業(yè)科技人員關(guān)注研究的熱點(diǎn)。有機(jī)肥目前有很大的需求空間，但大多有機(jī)肥使用牛羊雞糞等，受到資源的限制。新疆有1 000萬(wàn)畝（約合66.67 hm2）滴灌田，為可溶性有機(jī)-無(wú)機(jī)肥料的使用提供了平臺(tái)，促進(jìn)了水肥一體化的實(shí)施。

多年來(lái)，由于難以漂白等原因，棉稈一直沒(méi)有成功應(yīng)用于造紙，造成棉稈資源浪費(fèi)；為此，研究了利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)肥料，以滿足市場(chǎng)需求。

1　棉稈纖維形態(tài)及化學(xué)組成

棉稈由稈皮、木質(zhì)部和髓等3部分組成，其中稈皮占27.5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)，木質(zhì)部占70%質(zhì)量分?jǐn)?shù)，髓占2.5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。就全棉稈而言，木纖維所占比例較韌皮纖維大得多，全棉稈的纖維形態(tài)更接近木纖維，類(lèi)似闊葉木。表1為棉稈纖維形態(tài)及化學(xué)組成。

表1　棉稈纖維形態(tài)及化學(xué)組成

2　利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)肥料

2.1工藝?yán)碚?/p>

（1）棉稈燒堿蒽醌法制漿不同于一般草類(lèi)原料（如稻草、麥草），初始脫木素階段，從升溫開(kāi)始到140℃，脫木素率為45%，大量脫木素階段，從140℃升溫到160℃且保溫30 min，脫木素率達(dá)90%左右；補(bǔ)充脫木素階段，在160℃從保溫60 min至蒸煮終點(diǎn)，后期脫木素主要在保溫期間進(jìn)行；K值17.5，粗漿得率為43.72%。

（2）棉稈亞硫酸鉀法制漿，木素生成木質(zhì)素磺酸鉀溶出到黒液中，木質(zhì)素磺酸鉀分子結(jié)構(gòu)中存在芳香基、甲氧基、酚羥基、醇羥基、羥基、羧基和共軛雙鍵等活性基團(tuán)，具有很強(qiáng)的吸水性，從而具有保水性。纖維素黃原酸酯含大量的羥基、乙?；然钚曰鶊F(tuán)，具有較強(qiáng)的吸附性、絡(luò)合性。研究表明，將腐殖酸與纖維素按1∶1.5的質(zhì)量比制成的復(fù)合物，其絡(luò)合效果比單純的木質(zhì)素磺酸鉀效果好得多，使其具有巨大的吸附能力，能夠更有效吸附水解產(chǎn)生的過(guò)量且不能被作物吸收利用的大量氮素，使其固定在土壤中，延緩氮素的流失，抑制肥料中氮的釋放速度，提高肥料中氮利用率；并且木質(zhì)素磺酸鹽降解產(chǎn)物對(duì)脲酶有較強(qiáng)的抑制作用，能夠進(jìn)一步延緩對(duì)尿素態(tài)氮的分解，利于作物生長(zhǎng)的中后期對(duì)氮素的吸收利用。

另外，木質(zhì)素磺酸鉀和纖維素黃原酸酯含較多的羥基、酚羥基、醇羥基、醛基和羧基等，其中氧原子上的未共用的電子對(duì)與金屬離子形成配位鍵，產(chǎn)生絡(luò)合和螯合作用，能與土壤中的鐵、鋁、鈣等離子形成絡(luò)合物或螯合物，從而減少磷化肥中磷酸根的化學(xué)沉淀和固定。對(duì)磷礦粉的酸解及對(duì)鈣離子的螯合作用，而使磷礦粉活化，有效磷含量增加。能降低土壤對(duì)磷的固定能力，使土壤對(duì)磷的吸附能力減小，從而提高土壤中磷的活性，具有保護(hù)施入土壤中磷的有效性的作用；還具有親液性和負(fù)電性，有效促進(jìn)磷移動(dòng)。

木質(zhì)素磺酸鉀與纖維素黃原酸酯混合后的絡(luò)合和螯合能力比單獨(dú)的木質(zhì)素磺酸鉀更強(qiáng)，固氮、解磷，長(zhǎng)效緩釋效果更顯著。

此外，棉稈制漿黑液含硅量為0.7%～2.0%，硅是植物第四大營(yíng)養(yǎng)素，屬于微量元素的一種，可以提高農(nóng)作物的抗逆性，減少病蟲(chóng)害，提高農(nóng)作物吸收各種養(yǎng)分能力，促進(jìn)光合作用，疏松土壤和提高農(nóng)作物的品質(zhì)及緩釋。

全棉稈可制得高效有機(jī)緩釋肥，使植物緩慢均勻吸收氮、磷、鉀及多種微量元素等，有效提高肥料利用率。

（3）棉稈制漿造紙工藝要求防止木素的縮合，保護(hù)纖維，防止纖維素的降解，而這里蒸煮棉稈用于生產(chǎn)肥料；因此，采取延長(zhǎng)保溫時(shí)間1 h的方法，以更多地降解纖維素和半纖維素。

（4）纖維素是天然高分子化合物，分子中含大量的羥基、羧基等活性基團(tuán)。纖維素是無(wú)水葡萄糖殘基通過(guò)β21，4苷鍵連接的天然高分子，其分子內(nèi)含有大量的親水性羥基，多孔，比表面積大，故具有親和吸附性。天然纖維的吸附能力并不很強(qiáng)，必須通過(guò)蒸煮、磺化后化學(xué)改性，使其具有更強(qiáng)或更多的親水基團(tuán)，才能成為性能良好的吸附材料。由于纖維素大分子單體上的3個(gè)醇羥基可以發(fā)生各種酯化、醚化和螫合反應(yīng)，因而能在纖維素上引入具有酸性、堿性或螫合性的選擇性離子基團(tuán)，從而改變纖維素原有的性質(zhì)，使其既具有離子交換樹(shù)脂的特點(diǎn)，又可保持纖維素的部分結(jié)構(gòu)。纖維素與半纖維素在堿法蒸煮中降解產(chǎn)物均為乳酸、異變糖酸。

（5）分離出的纖維，用二硫化碳（CS2）磺化為可溶的纖維素磺酸酯。

（6）蒸煮黑液與酸中和，達(dá)到pH=5.5～8.5的范圍。

2.2工藝流程

全棉稈亞硫酸鉀法制漿的黑液生產(chǎn)有機(jī)復(fù)合肥的工序由蒸煮、多輥壓榨固液分離工段、纖維素磺化工段、蒸發(fā)干燥工段等4部分組成，其工藝流程如圖1所示。

圖1　全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)復(fù)合肥的工藝流程

2.3工藝技術(shù)條件

2.2.1蒸煮工藝技術(shù)條件

蒸煮工藝技術(shù)條件如下：蒸球?yàn)?0 m3；亞硫酸鉀用量為28%；NH4OH用量為12%；液比（棉稈質(zhì)量與總液量質(zhì)量的比）為1∶6；最高溫度為170℃；升溫 120 min，保溫 120 min；得率為 45%；卡伯值為22～26 mL/g；黒液pH=8.0～8.5；殘亞鉀質(zhì)量濃度為8～12 g/L。

2.2.2堿纖維素磺化工藝技術(shù)條件

堿纖維素磺化工藝技術(shù)條件如下：堿纖維素濃度為10%～20%；堿纖維素溫度為0～30℃；CS2加入量為28%～30%（對(duì)堿纖維素量）；磺化溫度為28～32℃；磺化浴比（堿纖維素質(zhì)量與堿液+水+二硫化碳體積比）為1∶2.6～3.0；磺化時(shí)間為1.5～2 h。

說(shuō)明：堿纖維素中的半纖維素同樣可以與CS2反應(yīng)生成多糖的磺化產(chǎn)物，其危害是消耗大量的CS2，降低纖維素的磺酸酯值，影響溶解性。

2.4黑液、纖維素磺酸酯混合攪拌均勻

黑液、纖維素磺酸酯混合攪拌均勻?yàn)榉柿显稀?/p>

2.5生產(chǎn)肥料工藝技術(shù)條件

生產(chǎn)肥料工藝技術(shù)條件如下：肥料原料與氨基酸廢液的質(zhì)量比為 1∶3.5～4.0；沸石粉加入量為15%；無(wú)機(jī)氮、磷、鉀肥根據(jù)肥料配方計(jì)算后加入；中、微量元素根據(jù)各種植物所需配方計(jì)算后加入；生物菌為0.4%。

2.6肥料產(chǎn)品主要質(zhì)量指標(biāo)

肥料產(chǎn)品主要質(zhì)量指標(biāo)如下：總養(yǎng)分（N+P2O5+ K2O）為15%～60%質(zhì)量分?jǐn)?shù)；有機(jī)質(zhì)為30%～50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)；氨基酸≥8%質(zhì)量分?jǐn)?shù)；pH=5.5～8.5。

2.7木質(zhì)素磺酸鉀高效有機(jī)復(fù)合肥的經(jīng)濟(jì)性

木質(zhì)素磺酸鉀高效有機(jī)復(fù)合肥的價(jià)格如下：液體滴灌肥料（固含量80%以上）價(jià)格在2 500元/t以上；顆粒水溶性料價(jià)格在3 500元/t以上。

2.8使用效果

產(chǎn)品經(jīng)有關(guān)質(zhì)檢部門(mén)檢驗(yàn)，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到有關(guān)肥料的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。已經(jīng)施加的氮、磷、鉀肥利用率為20%左右，延長(zhǎng)氮肥肥效在90～120天。磷素易被土壤固定，不易流動(dòng)，本產(chǎn)品可使磷素在土壤中移動(dòng)12 cm以上，增加土壤中有效磷10%～50%，延長(zhǎng)肥效20天以上；由于原料為可溶性，用戶反映不堵滴灌帶，深受青睞。

3　結(jié)束語(yǔ)

棉稈在造紙行業(yè)一直沒(méi)有得到較好的應(yīng)用，造成資源浪費(fèi)，加之有機(jī)肥市場(chǎng)發(fā)展空間大，原料緊缺，因此提出對(duì)棉稈纖維原料進(jìn)行合理利用的思路。利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿，所得黑液以木質(zhì)素磺酸鉀為主，堿纖維素進(jìn)一步磺化為可溶的纖維素黃原酸酯，均為有機(jī)肥的優(yōu)質(zhì)原料，生產(chǎn)有機(jī)復(fù)合肥，產(chǎn)品固氮、解磷、釋鉀，長(zhǎng)效緩釋，保水保肥，增強(qiáng)植物根系吸收能力，莖粗、苗壯，從根本上提質(zhì)增產(chǎn)，將土壤中多年來(lái)被固定的養(yǎng)分釋放出來(lái)，提高肥料利用率，降低農(nóng)民肥料成本。變廢為寶，廢水零排放制漿造肥，同時(shí)水肥一體化，省工省力，節(jié)水節(jié)肥，實(shí)現(xiàn)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

Studing of Using Whole Cotton Stalk Potassium Sulfite Pulping Black Liquor to Produce Organic Fertilizer

MAO De-qin，DUAN Ai-qin
（Xinjiang Jintian Hai Industry and Trade Development Co.，Ltd.，Bozhou 833300，China）

For the realization of the full use of waste cotton straw resources，to solve the problem that organic fertilizer market has a large space，but the raw materials is shortage，to propose ideas that presenting comprehensive utilization of cotton stalk fiber material——using whole cotton stalk potassium sulfite pulping black liquor to produce organic fertilizer.This paper describes the process theory、process、technology condition and the main quality indicators of organic fertilizer，After using show：the organic fertilizer can fix nitrogen，liberate phosphorus，release potassium，long-term and sustained，retain water and nutrients，enhanced absorption capacity of plant roots，deeply favored by the users.

cotton straw；potassium sulfite pulping cooking；comprehensive utilization；efficient organic fertilizer

TQ444

A

1007-2225（2015）05-0019-04

毛德欽先生（1965-），總工程師；研究方向：粘膠纖維及有機(jī)復(fù)合肥；E-mail：mdq0223@163.com。

2015-08-30（修回）

本文文獻(xiàn)格式：毛德欽，段愛(ài)琴．利用全棉稈亞硫酸鉀法制漿黑液生產(chǎn)有機(jī)肥料的研究［J］．造紙化學(xué)品，2015，27（5）∶19-22．