任文祥，武開業(yè)，謝 濤

(陜西省榆林市環(huán)境監(jiān)測總站，陜西 榆林719000)

四氯化碳是無色、易揮發(fā)、不易燃的液體。具有氯仿的微甜氣味，并具有一種令人愉快的氣味，可用作油類、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡膠、蠟和樹脂的溶劑、冷凍劑、薰蒸劑、織物的干洗劑、金屬洗凈劑、殺蟲劑等。生產(chǎn)四氯化碳的有機(jī)化工廠、石油化工廠等企業(yè)都可能產(chǎn)生四氯化碳污染，從而對地表水產(chǎn)生了嚴(yán)重的影響，由于其毒性和難降解性，給人們生活帶來了不利的影響，所以對其濃度進(jìn)行監(jiān)測是非常必要的。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜(Trace GC Ultra)－質(zhì)譜(DSQⅡ)聯(lián)用儀(Thermofisher公司);TRACE TR－WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱(30 m ×0.25 mmID ，0.25μm film);自動頂空進(jìn)樣器(意大利DANI公司);四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L，國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所);超純水由Millipore超純水機(jī)制備。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

載氣:高純He;載氣流量控制方式:壓力控制;流速:1.2 mL/min，恒流模式，進(jìn)樣量1 μL，不分流進(jìn)樣;數(shù)據(jù)采集和處理:N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度:150℃，質(zhì)譜檢測器溫度180℃;離子源:電子轟擊離子源(EI);電子能量:70eV;檢測模式;選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子m/z:117，119，121;溶劑延遲3分鐘。升溫程序:初始溫度40℃，保持1 min，5℃/min升至100℃，保持1 min;四氯化碳的出峰時間為 3.5 min。

1.3 四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1 000 mg/l四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液1 00uL于100 ml棕色容量瓶中，制得四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于4℃條件下儲存，使用時取該溶液若干配制濃度為 10、20、30、50、80、100 ug/L的校正標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時候先加入0.3～0.5 g抗壞血酸于頂空瓶內(nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24 h內(nèi)完成測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖

本方法選用TRACE TR－WaxMS毛細(xì)柱，在選定的色譜條件下對四氯化碳進(jìn)行選擇性離子掃描(SIM)，作出總離子流圖(圖1)，根據(jù)其質(zhì)譜(圖2)對四氯化碳進(jìn)行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重，而實驗測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實驗不采用全掃描，SIM的優(yōu)勢在于僅對目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度，可以準(zhǔn)確對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測［4］。

圖1 四氯化碳的總離子流圖(TIC)

圖2 四氯化碳的SIM圖

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取10～100 ug/L范圍的6個濃度時，四氯化碳所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為 Y=1.11×106 X+1.98×106，相關(guān)系數(shù)為0.999 8，方法檢出限為2 μg/L，每個濃度做三個平行實驗，RSD在1.65% ～1.98%之間，說明本方法用于地表水中四氯化碳的檢測結(jié)果是可靠的。

表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率

2.3 樣品測定結(jié)果

我們對三家化工企業(yè)廢水水樣進(jìn)行了監(jiān)測，每個水樣做三個平行實驗，結(jié)果見表1。

3 結(jié)語

研究結(jié)果表明，本方法前處理簡單，回收率比較高，線性關(guān)系和檢出限都比較理想，能夠同時對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測，適合于地表水中四氯化碳的檢測。

［1］Bellar T A，L ichtenberg J J，Kroner R C.J.AWWA，1974，66:703～706.

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［5］楊春英，杭義萍，鐘新林.分析化學(xué).2007，35(11):1647～1650.

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