郭 偉，張 婷，張晨曉，霍珊珊，王 超 (欽州學(xué)院海洋學(xué)院，廣西欽州535099)

多不飽和脂肪酸(Polyunsaturated fatty acids，PUFAs)，亦稱高度不飽和脂肪酸，是具有2個或2個以上不飽和雙鍵的脂肪酸。多不飽和脂肪酸作為一類具有獨(dú)特生物活性的物質(zhì)，與人類營養(yǎng)、健康密切相關(guān)。研究發(fā)現(xiàn)，多不飽和脂肪酸能夠調(diào)節(jié)體內(nèi)脂質(zhì)代謝，促進(jìn)生長發(fā)育，對心血管疾病、癌癥以及炎癥等具有良好的治療和預(yù)防效果，并參與調(diào)節(jié)免疫、血壓和神經(jīng)系統(tǒng)的功能［1－4］。特別是其中的ω－3和ω－6系列，其潛在的醫(yī)學(xué)藥用價(jià)值已經(jīng)引起醫(yī)藥、保健、食品和化妝品等領(lǐng)域的廣泛關(guān)注。多不飽和脂肪酸主要存在于大豆油、葵花籽油、玉米油、核桃油和橄欖油等植物油中，此外海洋生物也是多不飽和脂肪酸的重要來源。

海鞘(Ascidian)屬于脊索動物門、尾索動物亞門、海鞘綱，目前全世界已描述種類有近3 000種［5］。海鞘分布范圍廣泛，在潮間帶、開放海域和深海海洋中均有發(fā)現(xiàn)。我國海鞘資源豐富，種類多，分布廣;從北到南，沿海海鞘種類分布呈現(xiàn)從北往南逐漸遞增的特點(diǎn)［6－7］。自20世紀(jì)80年代以來，研究人員從海鞘中陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了生物堿類、環(huán)肽、吲哚類、萜類等幾十種具有抗病毒、抗腫瘤和抗菌活性的物質(zhì)，展示出其潛在的應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)，海鞘油脂中多不飽和脂肪酸含量高，可以作為多不飽和脂肪酸的來源［8－10］，因此也成為功能性食品研究的重要對象之一。

北部灣位于南海的西北部，是一個天然的半封閉潛水海灣，自然環(huán)境優(yōu)越，海洋生物多樣性豐富，海鞘資源種類多樣、生物量大。但是，長久以來海鞘都作為有害的污損生物而遭廢棄。筆者對廣西北部灣沿海海鞘資源調(diào)查發(fā)現(xiàn)皺瘤海鞘(Styela plicata)分布范圍最廣，生物量最多，是該區(qū)域海鞘優(yōu)勢種。筆者對采自廣西北部灣沿海的皺瘤海鞘油脂成分進(jìn)行了比較分析，并探討其開發(fā)利用價(jià)值。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

1.1.1 材料。皺瘤海鞘于2012年3～12月采自廣西北部灣欽州、北海、防城港近海海域。樣品采集后用大量海水沖洗，置于冰盒內(nèi)低溫保存，12 h內(nèi)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室處理。樣品經(jīng)冷凍干燥，粉碎至60目，放置于－18℃條件下保存?zhèn)溆谩?/p>

1.1.2 儀器。島津GCMS－QP2010氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀。

1.2 方法

1.2.1 油脂的提取。海鞘油脂的提取以乙酸乙酯為溶劑，提取條件如下:設(shè)置溫度為60℃，以5倍的乙酸乙酯浸泡4 h進(jìn)行提取，提取2次。合并提取液，減壓回收乙酸乙酯，此后經(jīng)過真空干燥，得到海鞘油脂。

1.2.2 油脂成分分析。稱取海鞘油脂300 mg，按照GB/T 17376－1998《動植物油脂標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行脂肪酸甲酯制備和GCMS分析，各脂肪酸組分的相對含量通過歸一化法進(jìn)行計(jì)算。

2 結(jié)果與分析

由表1可知，皺瘤海鞘油脂中檢測到的脂肪酸種類有13種，3個區(qū)域所含脂肪酸種類相同，不同區(qū)域同種脂肪酸含量沒有明顯差異(P＜0.05)。海鞘油脂中飽和脂肪酸占脂肪酸總量的33.54%，不飽和脂肪酸占56.94%。飽和脂肪酸以棕櫚酸和硬脂酸為主，分別占總脂肪酸含量的18.81%和10.83%，而豆蔻酸、十七烷酸和花生酸在飽和脂肪酸中占不到5%;不飽和脂肪酸中含量較高的有十六碳烯酸、油酸、亞油酸和二十碳五烯酸(EPA)，相對含量分別為9.42%、10.79%、13.06%和13.21%，其總量在多不飽和脂肪酸中超過80%。

3個區(qū)域海鞘油脂中PUFAs含量為35.52%。其中，ω-3系列(亞麻酸、EPA和DHA)占總脂肪酸的18.82%;ω-6系列(亞油酸和二十碳四烯酸)占總脂肪酸的16.70%。

表1 廣西北部灣沿海皺瘤海鞘的脂肪酸相對含量%

3 討論

關(guān)于海鞘中油脂成分的分析已有一些報(bào)道。Vysotskii等［11］對日本函館當(dāng)?shù)厥袌錾铣鍪鄣氖秤帽Ｇ?Halocynthia roretzi)的油脂成分進(jìn)行分析，結(jié)果表明豆蔻、棕櫚酸、十六碳烯酸、硬脂酸、油酸、花生四烯酸、二十碳三稀酸、EPA和DHA為其主要組成成分，并且多不飽和脂肪酸中以EPA為主的ω－3系列占90%。樊成奇等對皺瘤海鞘(Styela plicata)、乳突皮海鞘(Molgula monhattensis)、長紋海鞘(Asidia longistriata)、海鞘(Aplidium constellatum)和大洋縱列海鞘(Symplegma oceania)5種沿海海鞘優(yōu)勢種的油脂成分進(jìn)行了分析［8，10］，發(fā)現(xiàn)海鞘油脂中含有豐富的多不飽和脂肪酸，特別是皺瘤海鞘中PUFAs占1/3。該試驗(yàn)中皺瘤海鞘PUFAs為35.52%，含量較高;主要活性物質(zhì)ω－3和ω－6系列表現(xiàn)均衡。與柄海鞘的檢測數(shù)據(jù)相比，國內(nèi)海鞘油脂中均未見二十碳三稀酸檢出。這可能是因?yàn)椴煌N類海鞘之間所含脂肪酸的區(qū)別，也可能是由不同海域海鞘生活環(huán)境的差異造成的。

EPA和DHA作為人體所需的重要多不飽和脂肪酸，是ω－3和ω－6系列中的2種特征脂肪酸，其意義已經(jīng)得到消費(fèi)者市場的認(rèn)可。目前，市場所售含有EPA和DHA的保健營養(yǎng)品，其原料來源主要是魚油，但是魚油在穩(wěn)定性、生物可利用性和成本控制等方面均存在一定的問題［12］。如果能夠?qū)⒑Ｇ蔬@種污損生物用作PUFAs作為保健品原料進(jìn)行開發(fā)，對于提升海水養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)效率、保護(hù)海洋資源和降低產(chǎn)品成本都有重要意義。

4 展望

皺瘤海鞘是廣西北部灣沿海廣為分布的優(yōu)勢海鞘物種，也是困擾漁業(yè)和航海業(yè)的污損生物之一，具有數(shù)量多、個體大和易采集的特征。近年來，隨著近海養(yǎng)殖的迅速發(fā)展，養(yǎng)殖設(shè)施和貝殼等為海鞘的生長提供了大量的附著基，使其生物量更為增加。除了多不飽和脂肪酸以外，1989年有人在皺瘤海鞘中發(fā)現(xiàn)了西松烷型二萜類成分(Styelolide)［13］，然后又從其脂溶性部位獲得十多種甾醇和神經(jīng)酰胺混合物，進(jìn)入21世紀(jì)自研究人員先后分離鑒定出具有抑制金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和抗乙肝病毒活性的肽類物質(zhì)［14－16］。這些發(fā)現(xiàn)都增加了皺瘤海鞘的利用前景。

另一方面，過去幾十年內(nèi)全球藥物需求不斷增加，消費(fèi)者對于保健品和功能性食品在促進(jìn)健康、減少疾病風(fēng)險(xiǎn)和降低醫(yī)療成本方面的重要性逐漸認(rèn)可。這些增加的需求使研究人員將關(guān)注點(diǎn)從傳統(tǒng)藥物轉(zhuǎn)移到生物技術(shù)制藥。隨著人們對海洋生物多樣性和生物特性的認(rèn)識，海洋成為這個轉(zhuǎn)移的落腳點(diǎn)。目前，來自海洋的功能性成分包括多不飽和脂肪酸、殼聚糖、氨基葡萄糖、類胡蘿卜素和蛋白水解物等;生物活性物質(zhì)研究方面，每年有200多種申請專利的化合物用于開發(fā)具有鎮(zhèn)痛、抗凝血、抗腫瘤、抗細(xì)菌、抗心血管疾病、抗病毒和抗炎等效用的藥物［17－18］。美國、日本、俄羅斯和法國等國家均制定了國家層面的海洋生物和海洋生物技術(shù)戰(zhàn)略研究計(jì)劃［19］。

因此，將皺瘤海鞘油脂作為DHA和EPA的來源開發(fā)為功能性食品與動物飼料成分，既能夠增加水產(chǎn)養(yǎng)殖的經(jīng)濟(jì)效益，也是變廢為寶。另外，考慮到海鞘中其他活性成分，也可以將其作為新的水產(chǎn)養(yǎng)殖物種進(jìn)行綜合利用研究。

［1］郎麗巍，王洪允，胡蓓，等.多不飽和脂肪酸在癌癥及炎癥疾病方面的研究進(jìn)展［J］.中國生化藥物雜志，2014(1):58.

［2］GOODNIGHT S H，HARRIS W S，CONNOR W E，et al.Polyunsaturated fatty acids，hyperlipidemia，and thrombosis［J］.Arteriosclerosis，Thrombosis，and Vascular Biology，1982，2(2):87 －113.

［3］張永剛，印遇龍，黃瑞林，等.多不飽和脂肪酸的營養(yǎng)作用及其基因表達(dá)調(diào)控［J］.中國飼料，2006(13):9－12.

［4］CALDER P C.Polyunsaturated fatty acids，inflammation，and immunity［J］.Lipids，2001，36(9):1007 －1024.

［5］SHENKAR N，SWALLA B J.Global diversity of Ascidiacea［J］.PLoS One，2011，6(6):20657.

［6］鄭成興.中國沿海海鞘的物種多樣性［J］.生物多樣性，1995，3(4):201－205.

［7］嚴(yán)濤，嚴(yán)文俠.北部灣近海結(jié)構(gòu)物污損生物研究［J］.海洋學(xué)報(bào)，2000，22(4):137 －146.

［8］樊成奇，陸亞男，翟尚華，等.東海三個海鞘優(yōu)勢種的油脂成分分析［J］.海洋漁業(yè)，2010，32(1):109 －112.

［9］樊成奇，陸亞男，繆宇平，等.東海水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)七種海鞘優(yōu)勢種相關(guān)活性物質(zhì)研究進(jìn)展與利用前景［J］.海洋漁業(yè)，2009，31(2):207 －214.

［10］樊成奇，趙樹明，田曉清，等.兩種復(fù)海鞘油脂中的脂肪酸成分分析［J］.海洋漁業(yè)，2012，34(1):117 －120.

［11］VYSOTSKII M V，OTA T，TAKAGI T.n －3 polyunsaturated fatty acids in lipids of ascidian Halocynthia roretzi［J］.Nippon Suisan Gakkaishi，1992，58(5):953－958.

［12］烏日娜，李建科.多不飽和脂肪酸的營養(yǎng)作用，醫(yī)用價(jià)值及其開發(fā)利用［J］.中獸醫(yī)醫(yī)藥雜志，2004(2):52 －54.

［13］WASYLYK J M，ALAM M.Isolation and identification of a new cembranoid diterpene from the tunicate Styela plicata［J］.Journal of Natural Products，1989，52(6):1360 －1362.

［14］TINCU J A，MENZEL L P，AZIMOV R，et al.Plicatamide，an antimicrobial octapeptide from Styela plicata hemocytes［J］.Journal of Biological Chemistry，2003，278(15):13546 －13553.

［15］萬新祥，張鑫，劉強(qiáng)，等.皺瘤海鞘乙醇提取物抗乙肝HBsAg和HBeAg的初步研究［J］.中國海洋藥物，2003，22(3):40 －42.

［16］王超杰，蘇鏡娛，曾隴梅.皺瘤海鞘的化學(xué)成分研究［J］.分析化學(xué)，2001(11):1311 －1314.

［17］SHAHIDI F，AMBIGAIPALAN P.Novel functional food ingredients from marine sources［J/OL］.(2014 －12 －09)Current Opinion in Food Science，2015.http://dx.doi.org/10.1016/j.cofs.

［18］JEON Y J，SAMARAKOON K W，ELVITIGALA D A S.Marine －Derived Pharmaceuticals and Future Prospects［M］//Hb25_Springer Handbook of Marine Biotechnology.Springer Berlin Heidelberg，2015:957 －968.

［19］LI J Z，HUANG T.Marine pharmaceutical industry development in developed countries and its enlightenment［J］.Asian Journal of Social Pharmacy，2014，9(4):161 －165.