李冬冬

（天津天鐵冶金集團(tuán)有限公司焦化廠，河北涉縣056404）

影響蒸氨廢水COD因素分析及改進(jìn)

李冬冬

（天津天鐵冶金集團(tuán)有限公司焦化廠，河北涉縣056404）

分析了焦?fàn)t操作、化產(chǎn)工藝等影響天鐵焦化廠蒸氨廢水COD的因素。通過(guò)增設(shè)陶瓷膜過(guò)濾器，改造機(jī)械化澄清槽、蒸氨排渣槽及氣浮除油器氣液混合泵等設(shè)備，加強(qiáng)陶瓷膜過(guò)濾器操作和蒸氨操作等措施，蒸氨廢水COD指標(biāo)由原來(lái)的6 181降至5 200，取得了較好的環(huán)保效益和社會(huì)效益。

蒸氨廢水；COD；因素；分析；改進(jìn)

1 引言

焦化廠氨水處理系統(tǒng)承擔(dān)著65 t/h氨水量處理量的任務(wù)，包括2座JN60-6型60孔焦?fàn)t產(chǎn)生的氨水40 t/h，天利煤化有限公司的氨水20 t/h，燃?xì)鈴S下液水封水約5 t/h。由于水量大，水質(zhì)復(fù)雜，且必須滿(mǎn)足金牛天鐵工序?qū)U水指標(biāo)的要求，造成氨水處理系統(tǒng)氨水處理難度大。

COD是化學(xué)需氧量，是在一定條件下，采用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑的量。它是水中還原性物質(zhì)多少的指標(biāo)。還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物，因此COD是用來(lái)衡量水中有機(jī)物含量的一個(gè)指標(biāo)。COD值越高，說(shuō)明水污染越嚴(yán)重。

蒸氨廢水是煉焦過(guò)程產(chǎn)生的氨水經(jīng)過(guò)焦油氨水分離及蒸氨處理后的廢水，COD是蒸氨廢水的主要指標(biāo)之一。COD由可被氧化的有機(jī)物構(gòu)成，即溶解性有機(jī)物、膠體和SS-固體懸浮物。蒸氨廢水COD的高低直接影響蒸氨廢水進(jìn)入金牛天鐵生化處理效果。

2 焦化廠氨水處理系統(tǒng)現(xiàn)狀

焦化廠氨水處理系統(tǒng)由焦油氨水分離系統(tǒng)和蒸氨系統(tǒng)兩部分組成。

2.1 焦油氨水分離系統(tǒng)工藝和設(shè)備

其工藝流程簡(jiǎn)圖見(jiàn)圖1。如圖1所示，從焦?fàn)t爐頂出來(lái)的荒煤氣，在上升管處用循環(huán)氨水噴灑冷卻，形成焦油、氨水和煤氣混合物進(jìn)入集氣管，再通過(guò)吸氣管進(jìn)入氣液分離器。氣液分離器內(nèi)煤氣和焦油氨水自然分離，分離下來(lái)的焦油氨水混合物進(jìn)入3臺(tái)機(jī)械化澄清槽，在機(jī)械化澄清槽內(nèi)部焦油氨水由于比重差異，自然沉降分層，從下到上分別是焦油渣、焦油和氨水。機(jī)械化澄清槽上部的氨水滿(mǎn)流到3臺(tái)氨水中間槽，用循環(huán)氨水泵送往焦?fàn)t上升管?chē)姙⒗鋮s煤氣，多余的部分稱(chēng)為剩余氨水，進(jìn)入剩余氨水罐，靠自流進(jìn)入氣浮除油器，進(jìn)一步除去氨水中的焦油，從氣浮除油器出來(lái)的剩余氨水進(jìn)入原料氨水罐，由剩余氨水泵抽送至蒸氨工序進(jìn)行蒸氨處理。

圖1 工藝流程簡(jiǎn)圖

天利煤化送來(lái)的氨水及燃?xì)馑蛠?lái)的水封下液通過(guò)專(zhuān)門(mén)的管道進(jìn)入機(jī)械化澄清槽，與焦化廠的氨水一并處理。

主要設(shè)備有1臺(tái)氣液分離器，3臺(tái)210 m3的機(jī)械化澄清槽，2臺(tái)氣浮除油器，2臺(tái)陶瓷膜過(guò)濾器，2臺(tái)蒸氨塔，氨水中間槽、剩余氨水罐、原料氨水罐等。

2.2 蒸氨系統(tǒng)主要工藝原理及設(shè)備

從焦油氨水分離系統(tǒng)來(lái)的剩余氨水，經(jīng)堿計(jì)量泵加堿后從蒸氨塔頂部進(jìn)入蒸氨塔，蒸汽從塔底進(jìn)入，剩余氨水與蒸汽在塔內(nèi)逆流接觸。氨氣從塔頂經(jīng)冷卻后成為氨水，剩余氨水經(jīng)蒸氨后成為蒸氨廢水從塔底排出，經(jīng)換熱器冷卻后，用廢水泵送往金牛處理。

主要設(shè)備有2臺(tái)DN1500蒸氨塔、堿計(jì)量泵、螺旋板冷卻器和廢水泵等。

3 影響蒸氨廢水COD的因素分析

影響蒸氨廢水COD大小的因素是多方面的，原料煤的品質(zhì)，焦?fàn)t操作制度，化產(chǎn)工藝的配置，冷凝工序的操作，蒸氨工序的操作等均對(duì)COD指標(biāo)有影響。

3.1 焦?fàn)t操作

焦?fàn)t爐頂空間溫度偏高，加大了大分子物質(zhì)的分解，形成了酚，剩余氨水酚含量高直接會(huì)導(dǎo)致COD指標(biāo)的偏高。同時(shí)焦?fàn)t爐溫高，造成焦油含水量增高，導(dǎo)致焦油與氨水在澄清槽分離效果不好，使剩余氨水油含量超標(biāo)。

3.2 化產(chǎn)工藝

3.2.1 冷凝工序焦油氨水分離

冷凝工序?qū)Π彼薪褂图案∮偷姆蛛x效果，導(dǎo)致剩余氨水中含油量的大小，從而影響剩余氨水COD的高低。氨水與焦油分離不好，高壓氨水壓力過(guò)大，使剩余氨水含油量高，導(dǎo)致焦油與氨水分層不好，難以進(jìn)行分離。天利來(lái)氨水及燃?xì)馑馑畃H值高，會(huì)造成焦油乳化，使氨水含油高。

3.2.2 蒸氨的操作

蒸氨塔底排油不及時(shí)，廢水含油多。蒸氨塔內(nèi)回流不當(dāng)，蒸氨塔分縮器冷卻水量小。蒸氨蒸氣量小，采用汽提式蒸氨，蒸汽對(duì)污水的吹脫效果明顯，因此水中部分有機(jī)物會(huì)隨著蒸汽排出污水，導(dǎo)致COD降低。氨氮對(duì)COD的影響：COD為化學(xué)耗氧量，氨離子是耗氧生成硝基然后反硝化為氮?dú)?，剩余氨水?jīng)過(guò)蒸氨后氨離子大幅度降低，其中氨氮降低，導(dǎo)致COD降低。

4 降低蒸氨廢水COD措施

根據(jù)以上分析，我們根據(jù)現(xiàn)有條件采取了以下一系列的措施，試圖降低蒸氨廢水COD指標(biāo)。

4.1 設(shè)備方面的改進(jìn)

4.1.1 增設(shè)陶瓷膜過(guò)濾器

為了降低剩余氨水含油，新增設(shè)了2臺(tái)PT963型陶瓷膜過(guò)濾器，該過(guò)濾器過(guò)濾精度高，除油效果好。改造后剩余氨水含油由原來(lái)的75 g/L減少至55 g/L。

4.1.2 機(jī)械化澄清槽進(jìn)行了改造

為了提高機(jī)械化澄清槽的分離效果，對(duì)1#、2#機(jī)械化澄清槽進(jìn)行了改造。原機(jī)械化澄清槽內(nèi)部刮板機(jī)腐蝕脫落，槽體腐蝕泄漏，改造后解決了上述問(wèn)題，減速機(jī)系統(tǒng)由原來(lái)的東西兩格一體化改為東西兩格分別設(shè)立減速機(jī)系統(tǒng)，運(yùn)行更加穩(wěn)定。

4.1.3 更新2#蒸氨塔為垂直篩板塔

為了提高蒸氨效率，對(duì)2#蒸氨塔進(jìn)行了改造，引進(jìn)了先進(jìn)的垂直篩板塔。該設(shè)備傳質(zhì)效率高、傳質(zhì)空間利用率好，處理能力強(qiáng)，操作彈性大，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、可靠，阻力小，蒸氨效率大大提高。

4.1.4 蒸氨排渣槽的改進(jìn)

原來(lái)的排渣槽容量小，導(dǎo)致每次排渣量不足，塔底排不盡，蒸氨廢水帶油多，對(duì)其進(jìn)行改造，增大排渣槽容量，使排渣時(shí)間提高，廢水帶油降低。

4.1.5 1#老蒸氨塔進(jìn)行大修

將原1#蒸氨塔逐層塔盤(pán)拆下，進(jìn)行檢查和清洗，更換脫落泡罩，對(duì)腐蝕嚴(yán)重?fù)p壞的精餾段3層塔盤(pán)進(jìn)行了更換。

4.2 工藝改進(jìn)

4.2.1 陶瓷膜過(guò)濾器的串聯(lián)改造

為了進(jìn)一步發(fā)揮陶瓷膜過(guò)濾器的作用，我們將原來(lái)并聯(lián)操作的2臺(tái)陶瓷膜過(guò)濾器改造成串聯(lián)操作，除油效果進(jìn)一步提高。

4.2.2 氣浮除油器氣液混合泵進(jìn)行改造

原氣浮除油器的循環(huán)泵進(jìn)氣量不足，氣浮除油器分離效果不好，我們將氣浮循環(huán)泵改造成新型的氣液混合泵。該泵屬于渦輪式離心泵，進(jìn)氣量大，并配備一個(gè)氣液混合罐，屬專(zhuān)利產(chǎn)品，氣液混合罐提高了氣浮除油器的空氣進(jìn)量，且氣液混合罐自帶的氣體分布器氣體分布效果良好，在氣浮除油器內(nèi)空氣可以形成更加細(xì)密的氣泡，除油效果進(jìn)一步提高。

4.2.3 氣浮除油器氨水進(jìn)口增設(shè)泵代替自流

原工藝進(jìn)入氣浮除油器的剩余氨水靠剩余氨水罐高液位自行滿(mǎn)流進(jìn)入氣浮除油器，隨著剩余氨水量大小的波動(dòng)，剩余氨水罐的液位產(chǎn)生波動(dòng)。由于進(jìn)入氣浮除油器的氨水量波動(dòng)較大，導(dǎo)致氣浮除油器時(shí)而滿(mǎn)流、時(shí)而不滿(mǎn)流，給氣浮的操作穩(wěn)定性帶來(lái)很大的影響，氣浮除油效果受到明顯影響。我們?cè)鲈O(shè)了2臺(tái)氣浮除油器原料泵，通過(guò)泵將剩余氨水罐內(nèi)的氨水送到氣浮除油器，泵的進(jìn)口設(shè)置在剩余氨水罐罐底，避免了剩余氨水罐液位的波動(dòng)對(duì)氣浮原料泵的流量的影響，使進(jìn)入氣浮除油器的氨水流量穩(wěn)定，氣浮除油器操作更加穩(wěn)定。

4.3 操作方面的改進(jìn)

4.3.1 加強(qiáng)陶瓷膜過(guò)濾器操作

（1）加強(qiáng)反沖洗時(shí)間和頻次，反沖洗次數(shù)由原來(lái)的每周1次增加到2次，沖洗時(shí)間由30 min增加到50 min。

（2）提高反沖洗壓力，反沖洗壓力由原來(lái)的0.5 MPa提高到0.6 MPa。

（3）增加反沖洗后蒸汽清掃的步驟，在原來(lái)反沖洗的基礎(chǔ)上，增加了蒸汽清掃的步驟，提高清洗效果，提高了陶瓷膜過(guò)濾器除油效率。

4.3.2 加強(qiáng)蒸氨操作

（1）加強(qiáng)pH值控制，嚴(yán)格控制液堿用量，根據(jù)廢水pH值及時(shí)調(diào)節(jié)計(jì)量泵上量，使pH值控制在9～9.5。

（2）加強(qiáng)塔頂溫度的控制及蒸汽量、水量的控制：及時(shí)調(diào)節(jié)蒸汽流量和壓力及冷卻水流量，塔頂溫度嚴(yán)格控制在95～98℃范圍內(nèi)。

（3）NH3-N的控制，嚴(yán)格控制加堿量，適當(dāng)降低NH3-N。

（4）加大蒸氨塔塔底排油的頻次和時(shí)間：塔底排油次數(shù)由原來(lái)的每6 h一次增加到每4 h一次，排油時(shí)間由原來(lái)的30 min增加到40 min。

（5）穩(wěn)定蒸氨塔剩余氨水入塔流量和廢水流量，剩余氨水量調(diào)節(jié)幅度不超過(guò)±5 t。

4.3.3 加強(qiáng)入機(jī)械化澄清槽各種水的控制

粗苯酚水連續(xù)送入機(jī)械化澄清槽，由原來(lái)的每天下午輸送改為上下午連續(xù)輸送。燃?xì)庀乱核馑瓹OD測(cè)量控制：嚴(yán)格控制燃?xì)鈦?lái)下液水封水COD含量不超過(guò)7 000。加強(qiáng)焦油庫(kù)脫水的均衡性和連續(xù)性。

4.3.4 加強(qiáng)焦?fàn)t操作

通過(guò)加強(qiáng)裝煤操作、降低標(biāo)準(zhǔn)溫度、穩(wěn)定加熱制度等措施，降低了爐頂空間溫度，由原來(lái)的828℃降低至808℃。

4.3.5 提高氣液分離溫度

通過(guò)調(diào)節(jié)循環(huán)氨水量及改造氨水噴頭，適當(dāng)提高了荒煤氣及氨水焦油溫度，從而提高了氣液分離器溫度，由原來(lái)的75℃提高至78℃，降低了焦油粘度，使焦油氨水分離效果更好。

4.3.6 機(jī)械化澄清槽操作改進(jìn)

增設(shè)溫度計(jì)準(zhǔn)確測(cè)量槽內(nèi)介質(zhì)溫度來(lái)判斷、控制液位，代替原人工憑感覺(jué)判斷溫度，控制分離液位為800～1 200 mm。實(shí)施連續(xù)壓油，并在機(jī)械化澄清槽頂部加設(shè)擋油板攔截浮油，使氨水含油進(jìn)一步降低。

4.3.7 氨水入機(jī)械化澄清槽流量調(diào)節(jié)均衡

開(kāi)關(guān)3臺(tái)機(jī)械化澄清槽氨水進(jìn)口閥門(mén)，調(diào)節(jié)3臺(tái)機(jī)械化澄清槽氨水進(jìn)量基本一致，使3臺(tái)機(jī)械化澄清槽負(fù)荷均衡。

4.3.8 加強(qiáng)氣浮除油器的操作

調(diào)節(jié)2臺(tái)氣浮除油器間進(jìn)料量平衡，使2臺(tái)氣浮除油器進(jìn)水量一致。加強(qiáng)氣浮除油器調(diào)節(jié)頻次保證連續(xù)滿(mǎn)流，操作工巡檢次數(shù)由原來(lái)的1 h一次改為0.5 h一次。

4.3.9 加強(qiáng)各槽、器類(lèi)底部排油

剩余氨水罐、氣浮除油器、氨水中間等各槽罐底部排油由原來(lái)的每周1次增加到每周2次。

5 效果

通過(guò)采取以上一系列的措施后，蒸氨廢水COD指標(biāo)由原來(lái)的6 181降至5 200，如表1、表2所示。

表1 改進(jìn)前蒸氨廢水COD（2014年1月）

表2 改進(jìn)后蒸氨廢水COD（2015年5月）

6 結(jié)束語(yǔ)

通過(guò)對(duì)天鐵焦化廠蒸氨廢水COD指標(biāo)影響因素進(jìn)行分析、實(shí)施改進(jìn)措施，使COD指標(biāo)大幅度降低，對(duì)焦化廠廢水處理有重要意義，也對(duì)今后的技術(shù)改進(jìn)具有指導(dǎo)意義。

[1]范伯云，李哲浩.焦化廠化產(chǎn)生產(chǎn)問(wèn)答[M].北京：冶金工業(yè)出版社，1988.該方法的精密度符合要求，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度高，該方法測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品的認(rèn)定值比較吻合，說(shuō)明準(zhǔn)確度比較好。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果

4 結(jié)論

用堿熔酸化的方法溶解試樣，通過(guò)高氯酸脫水后稱(chēng)量二氧化硅質(zhì)量測(cè)定硅含量。該實(shí)驗(yàn)表明，試樣溶解效果好，沒(méi)有殘余試樣，高氯酸脫水重量法可以避免酸度及其他元素對(duì)硅含量測(cè)定的影響及干擾。用硫酸和氫氟酸處理沉淀，使二氧化硅形成四氟化硅逸出，而共沉淀的金屬氧化物不被揮發(fā)，另外，由于硫酸的存在，可以迅速吸收反應(yīng)生成的水，防止四氟化硅的水解。該方法簡(jiǎn)單易行，測(cè)定值準(zhǔn)確可靠，使用性也較好。

參考文獻(xiàn)

[1]曹宏燕.冶金分析與應(yīng)用[M].北京：冶金工業(yè)出版社，2008.

[2]GB/T 6901.3—2004，硅質(zhì)耐火材料化學(xué)方法第3部分；氫氟酸重量法測(cè)定二氧化硅含量[S].

[3] YB/T 4329—2010，氮化硅[S].

Analysis on Factors Influencing COD of Distilled Ammonia Waste Water and Improvement

LI Dong-dong
(Coking Plant,Tianjin Tiantie Metallurgy Group,She County,Hebei Province 056404,China)

The factors of coke oven operation and chemical production process influencing distilled ammonia waste water COD at Tiantie Coking Plant were analyzed.By measures of adding ceramic film filter,modifying the equipment of mechanical clarifying tank,ammonia distilment deslagging tank and the gas liquid mixing pump of air floatation oil remover,enhancing the operation of ceramic film filter and ammonia distilment,the parameter of distilled ammonia waste water COD reduced from 6 181 to 5 200.Good environmental protection benefit and social benefit were obtained.

distilled ammonia waste water;Chemical Oxygen Demand;factor;analysis;improvement

10.3969/j.issn.1006-110X.2015.06.018

2015-08-15

2015-09-10

李冬冬（1981—），男，本科，工程師，主要從事化產(chǎn)回收工藝方面的研究工作。