摘 要:本文通過近幾年對尿素脫蠟裝置一些實際工作的總結(jié),闡明本裝置為實現(xiàn)向生產(chǎn)要效益的目的,而在提高液蠟收率方面的一些工作經(jīng)驗。從尿液飽和度、反應(yīng)終溫、尿液過濾三方面由理論根據(jù)與實際相結(jié)合,深入具體說明提高液蠟收率的方法。
關(guān)鍵詞:尿素脫蠟;效益;液蠟收率;
文章編號:1674-3520(2015)-07-00-02
前言
錦西石化公司尿素脫蠟裝置作為中石油系統(tǒng)唯一的尿素濕法脫蠟裝置,以北蒸餾常二線為原料,生產(chǎn)-35#軍用坦克柴油和300#液體石蠟。其中低凝柴油主要供軍用,而重質(zhì)液蠟多年來以色澤好,穩(wěn)定性高,目的產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率高而深受好評。尤其廣泛應(yīng)用于洗滌劑、增塑劑、農(nóng)藥乳化劑、皮革加酯劑和氯化石蠟等化工產(chǎn)品領(lǐng)域,所以供不應(yīng)求,經(jīng)濟效益可觀。那么要達到增效的目的,重中之重的問題在于保證質(zhì)量的同時,怎樣提高液蠟收率?從而滿足市場需要,創(chuàng)更大利潤。本文將結(jié)合生產(chǎn)實際,對尿素脫蠟裝置生產(chǎn)控制單元操作和指標反復(fù)調(diào)試,摸索出其影響因素,具體總結(jié)如下:
一、尿液飽和度
尿素脫蠟裝置是利用尿素在一定條件下與油品中正構(gòu)烷烴發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)形成絡(luò)合物的特性,使油品凝固點降低,絡(luò)合物分解后得到正構(gòu)烷烴(液蠟)和尿液,而尿液循環(huán)使用,由此可見尿素在整個裝置中重要地位。具體在反應(yīng)式如下:
CnH2n+2+mCO(NH2)2 CnH2n+2 [CO(NH2)2]m
式中m—尿素與進入絡(luò)合物中正構(gòu)烷烴的摩爾比
據(jù)此可以算出,平均一個碳原子需要0.75個尿素分子,尿素與正烷烴的重量比保持在2.5—4克的水平上,實際經(jīng)驗證明1克 C7-C16正構(gòu)烷烴生成絡(luò)合物所必須的尿液量為2.5—3克,而1克C17-C28正構(gòu)烷烴生成絡(luò)合物所必須的尿液量則為3—4克。
根據(jù)質(zhì)量作用定律,未與烷烴生成絡(luò)合物的游離尿素與生成的絡(luò)合物相互作用。
實際證明,當尿素量大到一定程度時,飽和度大于63℃,尿素濃度大于45%,會沉降出稠的,難以分離的懸浮液,造成絡(luò)合物中混有柴油,液蠟質(zhì)量不合格,同時也不利于輸送,增加操作困難。因此要在一定范圍內(nèi)提高尿液飽和度,不難看出飽和度在54-58℃是最優(yōu)秀的。
二、反應(yīng)終溫
由絡(luò)合反應(yīng)方程式可見,絡(luò)合物的生成熱是放熱過程,其反應(yīng)熱由以下三個過程的熱量積聚而成。
從上面公式中可以看出,絡(luò)合反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此降低反應(yīng)溫度有利于絡(luò)合反應(yīng)向右進行,提高脫蠟深度。當反應(yīng)溫度升高時,絡(luò)合反應(yīng)傾向左方,脫蠟深度變淺,而且生成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性變壞。因此,絡(luò)合反應(yīng)的溫度是影響脫蠟深度的一個極其重要指標。在實際生產(chǎn)中,在有利于輸送的前提下,應(yīng)盡量降低反應(yīng)溫度以提高液蠟收率。確定最終的反應(yīng)溫度要根據(jù)具體的實際情況而定,尿素脫蠟的一個主要優(yōu)點就是其絡(luò)合反應(yīng)可以在常溫常壓下進行,因而可以充分利用冷水來降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)溫度能夠控制在26℃是比較理想的。我裝置也是采用冷水降溫的,但是受用水緊張的限制,水溫(特別是夏季)較高,達不到理想的反應(yīng)溫度,又因裝置用大套管代替小套管,也不利反應(yīng)溫度的降低,近些年,裝置加工量不斷增加,尿液飽和度提高,更是增加了熱負荷,所有這些不利因素都影響了反應(yīng)溫度的降低,從目前的生產(chǎn)實際來看,我裝置的反應(yīng)溫度僅能達到30±2℃ ,既冬季28℃,夏季基本在32℃左右甚至更高,與理想的反應(yīng)溫度有一定的差距。
在實際生產(chǎn)中,保證冷卻水量,降低新水溫度,酸洗套管殼層,提高套管傳熱系數(shù)是降低終溫的具體方法。經(jīng)驗證明冷水泵21流量保持200噸以上,每五年酸洗套管殼層一次,保證傳熱,是本裝置能夠控制終溫的有效操作方法,更是多年來尿素脫蠟人在生產(chǎn)中努力保證的操作條件,而降低夏季水溫是公司迫在眉睫的待解決問題。綜上所述,要達到一定的脫蠟深度,作為操作人員,必須嚴格執(zhí)行操作卡,使反應(yīng)終溫控制在越接近26℃越好。
三、尿液過濾
系統(tǒng)中尿液是循環(huán)使用的,隨著時間的延長,系統(tǒng)循環(huán)尿液會逐漸失去活性,因為在尿素中積累了阻礙絡(luò)合反應(yīng)的雜質(zhì),使其污染。來源主要有兩個方面:
(一)來源于設(shè)備,尿素長期在設(shè)備中運行,鐵銹,泥沙進入尿液。
(二)來源于原料油。由于異丙醇是強極性有機溶劑,極易溶解油品中膠質(zhì)、氧化物、硫化物,尤其在尿素與正構(gòu)烷烴生成的絡(luò)合物中,原料中芳烴分子吸附在尿素結(jié)晶表面,使尿素某些部位堵塞,不能進行絡(luò)合反應(yīng)而導(dǎo)致反應(yīng)效果降低,而芳烴中稠環(huán)和脂環(huán)部分是形成膠質(zhì)的重要組成部分,膠質(zhì)更是尿液失活得重要因素,所以在生產(chǎn)中過濾尿液是必要的。
本裝置在實際中使用吸附柱容30進行尿液過濾,具體流程如圖:
容30內(nèi)依次填加底網(wǎng),活性纖維,活性炭,破沫網(wǎng),瓷球。其中底網(wǎng)與破沫網(wǎng)主要起支撐作用,而發(fā)揮過濾作用的是活性炭、活性纖維與瓷球。首先活性炭吸附是利用物理吸附,化學(xué)吸附,氧化,還原等性能,去除尿液中污染物的處理方法。它是由木材,煤,果殼等含碳物質(zhì)在高溫缺氧條件下制成(本車間的活性炭由木材制成),它具有巨大的比表面積(500—1700㎡/g)和復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu)(孔半徑≥20000nm),而吸附過程正是在孔隙中和表面進行的。在處理中,活性炭利用較大的親和力,吸附住尿液中膠質(zhì)等大分子雜質(zhì),從而使其像磁力一樣,所有分子之間卻因相互作用引力,達到吸附凈化脫色效果。其次本裝置采用微孔瓷球,是在惰性瓷球內(nèi)部增加了20-30%具有吸附作用的結(jié)構(gòu)微孔,因而除具有支撐催化劑和分散尿液作用,還同時吸附尿液中各種大小的雜質(zhì)。因尿液雜質(zhì)有顆粒狀、膠質(zhì)狀、瀝青質(zhì)狀及金屬等,雖經(jīng)活性炭過濾一部分,但相當部分(如小于25μm的顆粒雜質(zhì)和鐵離子)還是無法過濾,而在尿液吸附柱容30最高層的瓷球可將未過濾的雜質(zhì)吸附其孔內(nèi),大大保護了尿液。另外,活性纖維布滿微孔,表面產(chǎn)生納米級的孔徑,增加比表面積,對尿液的吸附能力比活性炭在水溶液中高5-6倍,吸附速度更快,無疑為尿液過濾增加了雙保險。
尿素脫蠟裝置在2013年全廠大檢修的契機中,重新檢修并啟用尿液吸附柱,尤其在開工初期循環(huán)加溫一罐尿液又經(jīng)吸附柱搗一罐,并且控制尿液量不要太大,要均勻。隨時采樣注意過濾效果。如發(fā)現(xiàn)過濾效果不好,再從泵12處吹汽,在吸附柱下面放空閥處放空,保證無雜質(zhì)后,使之恢復(fù)活性再仔細過濾。經(jīng)各項分析得出,經(jīng)過過濾的尿液更好地達到了絡(luò)合反應(yīng)效果,不僅提高了液蠟色度,更活化尿液,減少物耗,保證絡(luò)合反應(yīng)中尿素量,從而提高液蠟收率。
四、結(jié)論
通過以上討論并總結(jié),在正常處理原料的條件下,應(yīng)采用以下措施來提高液蠟收率:
尿液飽和度由原來的52-56℃提高至54-58℃
反應(yīng)終溫控制在28℃以下,盡量接近26℃
定期用容30吸附柱過濾尿液,提高尿液活性。
參考文獻:
[1]史麗華 異丙醇水溶液尿素脫蠟技術(shù)生產(chǎn)液體石蠟【J】沈陽化工,1994,(0,3),19,21.
[2]張一安 徐心如 石油化工工程 上海.華東理工大學(xué)出版社,1998.
[3]煉油工人崗位培訓(xùn)教材。