姜傳奇（黑龍江省大慶市糧食質(zhì)量檢驗監(jiān)測站，黑龍江 大慶 163316）

飼糧中馬拉硫磷農(nóng)藥殘留的測定

姜傳奇
（黑龍江省大慶市糧食質(zhì)量檢驗監(jiān)測站，黑龍江 大慶 163316）

氣相色譜法；糧食；馬拉硫磷

近年來接連發(fā)生的糧食農(nóng)藥殘留污染事件引發(fā)社會廣泛關(guān)注。馬拉硫磷具有極好的殺蟲效果，以及胃毒和一定的熏蒸作用，無內(nèi)吸作用。馬拉硫磷殘效期短、毒性低，主要用于殺滅刺吸式口器和咀嚼式口器類的害蟲。

馬拉硫磷（malathion），又稱4049、馬拉賽昂，毒性馬拉硫磷屬低毒殺蟲劑。其熔點：2.9～3.7℃，沸點為56～159℃，相對密度為1.23。馬拉硫磷化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在pH值為5.0以下時有良好的活性；pH值為7.0以上，容易水解并失效；pH值為12以上其容易迅速分解，在使用、保存時應(yīng)注意該物質(zhì)的化學(xué)特性，防止保存不當(dāng)引起失效。遇鋁、鐵等金屬時能促馬拉硫磷分解，對光穩(wěn)定。但對熱穩(wěn)定性較差，常溫加熱會發(fā)生異構(gòu)化作用，150℃加熱24h大部分轉(zhuǎn)化為甲硫基異構(gòu)體，馬拉硫磷易燃，在使用時應(yīng)注意。馬拉硫磷，對蜜蜂高毒，對眼睛、皮膚有刺激性，原藥雌鼠經(jīng)口（LD50）為1752mg/kg，雄大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量（LD50）為1634mg/kg，大鼠經(jīng)皮半數(shù)致死量（LD50）為5000mg/kg。70%優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷乳油（防蟲磷主要成分），45%馬拉硫磷乳油，25%馬拉硫磷油劑等劑型，適用于防治煙草、茶和桑樹等作物上的害蟲，防治倉庫害蟲。由于該農(nóng)藥的毒性較大，因此必須進行嚴格的檢驗，筆者提供一種檢測馬拉硫磷，僅供大家參考。

1　儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫，型號：7890A，提供；馬拉硫磷標(biāo)準品（國家標(biāo)準物質(zhì)研究中心）；二氯甲烷、丙酮（優(yōu)級醇）。將馬拉硫磷標(biāo)準物質(zhì)配制成質(zhì)量分數(shù)為0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/kg的混合標(biāo)準溶液。進樣后，進行氣相色譜測定。以峰面積對應(yīng)濃度，以保留時間定性分別制作馬拉硫磷的標(biāo)準曲線。

在選定的色譜條件下，分別進行各種操作條件的條件試驗，確定最佳操作條件。在最佳操作條件下，對馬拉硫磷進行定性與定量分析，并作回收試驗。最終確定檢測柱溫控制程序為：第一步溫度為90℃，保持30s后以35℃/min的速率升至215℃，第二步以5℃/min的平均速度升至250℃，第三步以30℃/min的平均速度升至270℃，保持15min，載氣：氮氣流速 1mL/min，氫氣流量為 80mL/min，空氣流量為100mL/min。

在電子天平上，準確稱取經(jīng)粉碎混勻的樣品25g，置于250mL燒杯中，加入乙腈50mL、約蒸餾水15mL，用勻漿機高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集于裝有100mL量筒中，劇烈震蕩1min。室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。

按優(yōu)化的條件檢測馬拉硫磷農(nóng)藥的準溶液。以峰面積作為定量標(biāo)準，求得農(nóng)藥的質(zhì)量分數(shù)在0.3～0.5mg/kg范圍內(nèi)的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)。最小峰面積值計算得出檢出限是根據(jù)積分。相關(guān)回歸方程：Y=2.790×10-4r+0.0025，相關(guān)系數(shù)r=0.9995。其回收率范圍為87%～102%。

3　討　論

馬拉硫磷中毒癥狀為頭痛、、痙攣、昏迷、嘔吐、流涎、視力模糊、瞳孔縮小肌纖顫、肺水腫等，誤中毒時應(yīng)送醫(yī)院診治，催吐給，并病人皮下注射阿托品1～2mg。馬拉硫磷上呼吸道刺激時可飲少量牛奶、蘇打；眼睛受到沾染馬拉硫磷時用溫水沖洗；皮膚沾染到馬拉硫磷發(fā)炎時可用20%蘇打水濕繃帶包扎。

氣相色譜法是俄國學(xué)者茨威特1906年首先提出的，已發(fā)展100余年的時間。其具有（1）選擇性高，可分離性能相近物質(zhì)和多組分混合物。（2）該方法靈敏度高，可進行毫克級的定量分析，進樣量可在1mg以下；（3）經(jīng)實驗證實，該方法分析速度快且操作快速、簡單，1h左右時間可完成一次分析；（4）能分析氣體、液體和固體，應(yīng)用范圍廣。在本實驗中只需要將樣品經(jīng)簡便的前處理后，再用氣相色譜儀進行分離檢測，能實現(xiàn)糧食中種有機磷農(nóng)藥殘留的檢測分析。經(jīng)證實該方法快速、簡便、較高的靈敏度及準確度。采用本方法最低檢出量可低于國家食品中農(nóng)藥最大殘留限量相關(guān)標(biāo)準（GB2763-2005）中所規(guī)定的馬拉硫磷農(nóng)殘限量值。該方法適合糧食、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品中馬拉硫磷殘留的測定。

10.3969/J.ISSN.1671-6027.2016.08.117

姜傳奇（1983～），黑龍江省大慶市人，大學(xué)本科，助理工程師，從事糧油檢驗工作