劉　伶，張宏慶，關(guān)　昶

(1.吉林化工學(xué)院石油化工學(xué)院，吉林　132022；2.中國(guó)石油吉林石化公司乙二醇廠，吉林　132021)

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相變材料在動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的應(yīng)用進(jìn)展

劉伶1，張宏慶2，關(guān)昶1

(1.吉林化工學(xué)院石油化工學(xué)院，吉林132022；2.中國(guó)石油吉林石化公司乙二醇廠，吉林132021)

動(dòng)力電池作為電動(dòng)汽車的核心部件對(duì)整車的性能有很大影響，而其性能的發(fā)揮又受工作溫度影響，只有確保在一定的溫度范圍內(nèi)動(dòng)力電池的性能才能最好的發(fā)揮。因此動(dòng)力電池組必須安裝有效的熱管理系統(tǒng)，保證正常的工作溫度，縮小單體電池的溫差。相變材料是一種可以被用于熱管理系統(tǒng)的新型材料，本文分別從相變材料的性能、動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)現(xiàn)狀和相變材料在動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的應(yīng)用三個(gè)方面對(duì)基于相變材料的熱管理系統(tǒng)進(jìn)行了綜述。

相變材料； 動(dòng)力電池； 熱管理系統(tǒng)； 安全性

1　引　言

為了解決日趨嚴(yán)重的環(huán)境污染和能源匱乏兩大問題，各國(guó)都在致力于尋找新的能源和發(fā)展新的交通工具，同時(shí)也加大了對(duì)節(jié)能環(huán)保類產(chǎn)業(yè)的支持。這些因素激發(fā)了汽車企業(yè)研發(fā)新能源車的熱情，國(guó)內(nèi)外許多汽車廠家都把開發(fā)新能源汽車作為未來的重要發(fā)展戰(zhàn)略。2015年，我國(guó)的新能源汽車產(chǎn)銷量有望突破30萬輛，中國(guó)無疑會(huì)成為全球最大的新能源汽車市場(chǎng)。從全球新能源汽車的發(fā)展來看，其動(dòng)力電源主要包括鋰離子電池、鎳氫電池、燃料電池、鉛酸電池、超級(jí)電容器，其中鋰離子動(dòng)力電池是目前最被市場(chǎng)看好的一種。無論是那一種類型的新能源汽車，它的品質(zhì)和性能在很大程度上都取決于其所配置的電池組的性能，特別是電池組的循環(huán)性能和安全性能。影響電池組安全性能的因素有很多，其中電池的溫度對(duì)電池整體性能的影響最為顯著。對(duì)于大多數(shù)類型的電池來講，電池的最佳工作溫度范圍為10～50 ℃。為了使電池處于最佳的工作溫度范圍內(nèi)，傳統(tǒng)的方法是以廉價(jià)空氣或水為冷卻介質(zhì)來進(jìn)行散熱，這種散熱方式的系統(tǒng)復(fù)雜且占用的空間較大，并且只能解決電池組過熱的情況，產(chǎn)生的熱量不能回收，不利于能量的合理利用。因此，開發(fā)一種同時(shí)兼顧兩種情況(過冷或過熱)下電池工作的性能的熱管理系統(tǒng)，使電池組在正常溫度范圍內(nèi)工作成為了急待解決的問題。

相變材料(PhaseChangeMaterial，PCM)是一種能夠利用其自身的相變潛熱吸收或釋放系統(tǒng)熱能的材料，它的特點(diǎn)是可以幾乎無限期循環(huán)使用[1,2]。雖然目前其在電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的研究還較少，但是其在建筑節(jié)能領(lǐng)域、太陽(yáng)能利用等方面已經(jīng)得到應(yīng)用，其特性得到了很多研究人員的驗(yàn)證[3-6]。這種材料對(duì)節(jié)能減排、促進(jìn)環(huán)保意義重大，因此以后會(huì)受到越來越多領(lǐng)域研究人員的重視。

2　PCM的性能及應(yīng)用進(jìn)展

相變材料是指在其物相變化過程中，可以從外界環(huán)境吸收熱量或者向外界環(huán)境放出熱量，從而達(dá)到通過能量交換控制環(huán)境溫度和利用能量目的的一種材料。相變材料發(fā)生物理變化時(shí)把大量相變熱轉(zhuǎn)移到環(huán)境中時(shí)，產(chǎn)生了一個(gè)寬的溫度平臺(tái)，延長(zhǎng)了恒溫的時(shí)間。理想的相變材料一般符合以下三個(gè)方面的要求：(1)熱導(dǎo)率高，熱量的存入和取出容易；(2)性能穩(wěn)定，不發(fā)生熔析和副反應(yīng)，材料各狀態(tài)的密度大，體積穩(wěn)定。(3)材料價(jià)格便宜，儲(chǔ)量豐富等。

按化學(xué)組成不同可將相變材料分為無機(jī)水合鹽相變材料、有機(jī)相變材料、復(fù)合相變材料。其中，無機(jī)水合鹽相變材料的熔解熱和熔點(diǎn)較大，通常作為中、低溫相變儲(chǔ)能材料。常見的無機(jī)水合鹽有：CaCl2·6H2O、Na2SO4·10H2O、CaBr2·6H2O、CH3COONa·3H2O等。有機(jī)相變材料是通過在不同溫度下不同晶型之間和高分子支鏈的轉(zhuǎn)變來進(jìn)行吸熱或放熱，常見的有機(jī)相變材料有石蠟和酯酸類高分子化合物。其中石蠟的相變潛熱和熔化溫度都較高，且具有較低的成本，是目前研究較多的一類相變材料，其商業(yè)化潛力很大。復(fù)合相變材料主要包括兩種，一種是以無機(jī)材料作為網(wǎng)絡(luò)基質(zhì)，有機(jī)相變材料嵌在無機(jī)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)里，其中無機(jī)材料維持材料的形狀、力學(xué)性能，有機(jī)材料通過相變來吸收和釋放能量；另一種是將導(dǎo)熱纖維和相變材料制成的纖維復(fù)合材料。

PCM具有高效、節(jié)能、環(huán)保、安全等多項(xiàng)優(yōu)勢(shì)，非常適合于建筑、太陽(yáng)能和工業(yè)等領(lǐng)域，從而代替?zhèn)鹘y(tǒng)的材料及取暖方法。目前，PCM的應(yīng)用方向主要包括：(1)建材將PCM應(yīng)用于建筑物的圍護(hù)結(jié)構(gòu)，達(dá)到節(jié)能環(huán)保的目的，PCM構(gòu)成的相變墻體和相變地板是目前國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。 (2)太陽(yáng)能供暖系統(tǒng)的儲(chǔ)熱PCM可以彌補(bǔ)太陽(yáng)能受天氣情況影響的缺陷，在白天和晴天吸收大量的熱，以便在夜間和陰雨天時(shí)將能量釋放出來以維持供應(yīng)熱水。(3)工業(yè)加熱過程中余熱的利用利用PCM的儲(chǔ)熱系統(tǒng)可以克服傳統(tǒng)蓄熱器體積過大、價(jià)格昂貴、熱慣性大、輸出功率衰減的缺點(diǎn)，使加熱系統(tǒng)在采用節(jié)能設(shè)備后仍能穩(wěn)定地運(yùn)行。目前，相變材料已經(jīng)在許多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，但其在電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的研究還較少，由于相變材料可以吸收和釋放電池所產(chǎn)生的熱量，達(dá)到減少電池組中的溫度變化的目的，因此將其應(yīng)用于電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)將會(huì)有良好的產(chǎn)業(yè)前景。

3　動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)現(xiàn)狀

溫度的高低對(duì)于動(dòng)力電池整體性能，包括電池的容量、功率、充放電效率、安全性和壽命都有著非常顯著的影響。隨著電池的充放電過程的深入，電池的溫度會(huì)隨之升高，因此需要有效的降溫方法。為了達(dá)到這一目的我們不僅要從改善電池組中各單體電池性能著手，還需要設(shè)計(jì)有效的電池組熱管理系統(tǒng)。熱管理系統(tǒng)不僅是動(dòng)力電池系統(tǒng)中不可或缺的組成部分，更是電池優(yōu)良性能的保障。熱管理系統(tǒng)對(duì)電池即要起到冷卻作用同時(shí)也要起到加熱的作用,而冷卻作用是更重要的環(huán)節(jié)。在整個(gè)熱管理系統(tǒng)中對(duì)冷卻效果影響最大的是傳熱介質(zhì)的性能，其類型的選擇是在設(shè)計(jì)熱管理系統(tǒng)之前確定的，一般按照傳熱介質(zhì)的類型可將熱管理系統(tǒng)分為三類：空冷，液冷以及相變材料冷卻。

空氣冷卻是指通過將外部空氣導(dǎo)入電池組內(nèi)部，空氣在電池表面發(fā)生對(duì)流換熱，然后再將熱量從電池組內(nèi)部排出的過程。按照空氣流動(dòng)的方式，一般將空氣冷卻分為自然冷卻和強(qiáng)制冷卻。自然冷卻的空氣流動(dòng)是自發(fā)的，它通過車輛行駛中的自然對(duì)流將空氣導(dǎo)入電池組，這種方式的對(duì)流傳熱系數(shù)較小一般為5W/(m·k)；強(qiáng)制冷卻的空氣流動(dòng)是非自發(fā)的，它通過風(fēng)扇將空氣導(dǎo)入電池組，這種方式的對(duì)流傳熱系數(shù)和風(fēng)速成正比，一般大于 10W/(m·k)[7]?？绽浞绞骄哂薪Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，重量輕，成本較低，無漏液，有害氣體產(chǎn)生時(shí)能有效通風(fēng)等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)在于這種換熱方式的換熱系數(shù)低，從而造成冷卻和加熱速度慢；同時(shí)對(duì)于風(fēng)道的設(shè)計(jì)要求很高，很難達(dá)到流場(chǎng)一致，導(dǎo)致單體電池溫度一致性不好。

液體冷卻是指通過液體傳熱介質(zhì)在電池組內(nèi)部的流動(dòng)來?yè)Q熱，液體的傳熱系數(shù)通常比空氣的傳熱系數(shù)要高，并且液體的邊界層更薄，從而使得其導(dǎo)熱率更高[8]。液體冷卻按照其與電池是否直接接觸，可分為直接接觸式冷卻和非直接接觸式冷卻。直接接觸式冷卻的傳熱介質(zhì)采用礦物油，由于礦物油的粘度高，進(jìn)行換熱時(shí)就需要較大的泵功率才能運(yùn)行，這一點(diǎn)對(duì)電動(dòng)車來講是非常不利的。非直接接觸式冷卻的傳熱介質(zhì)多采用水、乙二醇和防凍液等[9]。非直接接觸式冷卻要想達(dá)到較好的控溫效果，必須保證液體管路有良好的密封性能以及合理的管路走向，因此這種方式對(duì)電池箱設(shè)計(jì)及加工的要求較高[10]。

采用PCM材料的熱管理系統(tǒng)是通過PCM材料在相變過程中的潛熱在電池升溫時(shí)來吸收電池的熱量，減小單體電池之間溫度差；在電池工作溫度過低時(shí)釋放熱量，對(duì)電池起到保溫作用，從而提高電池在寒冷條件下的性能[11]。無論從節(jié)能角度還是從續(xù)駛里程角度考慮，采用PCM材料作為傳熱介質(zhì)較前兩種方法具有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，是目前動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)的首選材料。

4　PCM在動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的應(yīng)用進(jìn)展

PCM材料的最早應(yīng)用可以追溯到1945年，在美國(guó)波士頓的一座采用太陽(yáng)能集熱器的建筑上使用了硫酸鈉作為保溫材料[12]，隨后此類相變材料逐漸被大家認(rèn)可，應(yīng)用范圍從太陽(yáng)能、建筑材料逐漸擴(kuò)展到計(jì)算機(jī)[13]和電動(dòng)汽車領(lǐng)域。

PCM在電動(dòng)車領(lǐng)域的應(yīng)用最早開始于2004年[14]，SaidAl-Hallaj的研究團(tuán)隊(duì)在采用鋰離子電池的電動(dòng)踏板車的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中使用了一種相變材料。他們對(duì)使用相變材料的電池組前后的溫度控制情況進(jìn)行了仿真分析，分析結(jié)果表明添加PCM的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)可以更好的降低電池組的溫度，同時(shí)縮小單體電池間的溫差。2005年他們又提出在PCM中加入泡沫鋁可以更好的控制電池的溫度[15]。

為了證明采用PCM的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)的優(yōu)勢(shì)，Sabbah等[16]針對(duì)混合動(dòng)力電動(dòng)車中的鋰離子電池組的熱管理系統(tǒng)進(jìn)行了研究，分別對(duì)采用風(fēng)冷和PCM材料的兩種熱管理系統(tǒng)進(jìn)行了模型仿真。結(jié)果表明，采用PCM材料的熱管理系統(tǒng)在大倍率、高環(huán)境溫度等劇烈工況條件下表現(xiàn)出更出色的散熱效果。同時(shí)，采用PCM能更好的降低單體電池間的溫度差異，提高電池組的一致性。

此后各種新型的相變材料逐漸被研究人員應(yīng)用到動(dòng)力電池組的熱管理系統(tǒng)中。例如，2008年Kizilel等[17]研究了一種由石蠟和石墨復(fù)合而成的相變材料，將其應(yīng)用于電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中，實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用這種相變材料的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)可以有效解決電池組溫度過高的問題，在電池放電結(jié)束時(shí)可以將溫度控制在45 ℃以下。同時(shí)可以有效的降低單體電池的溫差，可以將電池組中心和邊緣溫差縮小到4 ℃。這些數(shù)據(jù)都證明采用此種相變材料的熱管理系統(tǒng)可以更好的滿足動(dòng)力電池組對(duì)溫度的要求。在2009年他們又進(jìn)一步研究出一種石蠟和膨脹石墨復(fù)合而成的相變材料[18]，這種相變材料可以使單體電池之間的溫度差縮小到0.2 ℃以內(nèi)。同時(shí)，通過仿真模擬在電池?zé)崾Э氐臈l件下采用這種相變材料可以有效的阻止單體電池的問題傳導(dǎo)到其他電池，并可以將失控電池的溫度減低到正常水平。

隨著PCM的研究不斷深入，研究人員對(duì)于其在實(shí)際應(yīng)用中的效果也進(jìn)行了考察。Duan等[19]研究了在不同的環(huán)境溫度下，PCM材料的應(yīng)用情況。結(jié)果發(fā)現(xiàn)PCM材料在電池恒定放熱率和非恒定放熱率下都可以有效的控制電池的溫度，其冷卻效果比自然冷卻好，并且在較低的環(huán)境溫度下對(duì)于環(huán)境的適應(yīng)性更好。

5　展　望

相變材料的種類很多，不同的體系所適用的相變材料不同。相變材料的兩個(gè)重要指標(biāo)相變潛熱和相變溫度決定了可以吸收和儲(chǔ)存熱量的數(shù)量及其發(fā)生儲(chǔ)熱過程的溫度。目前雖然其在電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的研究還較少，但是其在在建筑節(jié)能領(lǐng)域、太陽(yáng)能利用等方面已經(jīng)得到應(yīng)用，其特性得到了很多研究人員的驗(yàn)證。這種材料對(duì)節(jié)能減排、促進(jìn)環(huán)保意義重大，因此以后會(huì)受到越來越多領(lǐng)域研究人員的重視。由于目前國(guó)家對(duì)新能源汽車的補(bǔ)貼政策，必然會(huì)導(dǎo)致汽車行業(yè)逐步將發(fā)展方向轉(zhuǎn)移到電動(dòng)汽車或混合動(dòng)力汽車上。就目前的發(fā)展趨勢(shì)看，雖然很多廠家都推出了各種類型的電動(dòng)汽車，但要得到消費(fèi)者的認(rèn)可，還要在提高其性能的穩(wěn)定性和安全性上做進(jìn)一步的研究。采用相變材料作為電池組熱管理系統(tǒng)的介質(zhì)，將提高電池在各種濫用或惡劣氣候的情況下的工作穩(wěn)定性，從而擴(kuò)大動(dòng)力汽車的應(yīng)用范圍，因此相變材料在電動(dòng)車市場(chǎng)里具有廣闊的應(yīng)用前景。

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ProgressinApplicationofPhaseChangeMaterialsinThermalManagementSystemsforPowerBattery

LIU Ling1,ZHANG Hong-qing2,GUAN Chang1

(1.CollegeofPetrochemicalEngineering,JilinInstituteofChemicalTechnology,Jilin132022,China;2.GlyoclFactoryofJilinPetrochemicalCompany,Jilin132021,China)

Asthecorecomponent,powerbatterydirectlyaffecttheperformanceoftheelectricvehicles,anditsperformanceisaffectedbytemperature,onlyatacertaintemperaturerangethebatterywillacquirethebestperformance.Thereforepowerbatterymustinstallaeffectivethermalmanagementsystemtocontrolthenormaloperatingtemperatureandreducethetemperaturedifferencebetweenmonomers.Phasechangematerial(PCM)isanewtypematerialusedforthermalmanagementsystem.ThePCMbasedthermalmanagementsystemisintroducedinthispaper,andtheperformanceofthePCM,thepresentsituationsofthethermalmanagementsystemandtheapplicationofPCMinthermalmanagementareallreviewed.

phasechangematerial；powerbattery；thermalmanagementsystem；security

吉林市科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2013324003)

劉伶(1980-)，女，博士，副教授.主要從事鋰離子電池材料方面的研究.

關(guān)昶，碩士，副教授.

TM911

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1001-1625(2016)01-0150-04