特別策劃:混凝土摻合料的復(fù)合方法探討
編者按:2015年8月21日,住房城鄉(xiāng)建設(shè)部發(fā)布公告,批準(zhǔn)《混凝土用復(fù)合摻合料》為建筑工業(yè)行業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),編號為JG/T486-2015。該標(biāo)準(zhǔn)自2016年4月1日起實(shí)施。礦物摻合料是高性能混凝土的重要組分之一。復(fù)合化是礦物摻合料發(fā)展的必然趨勢,是解決目前局部地區(qū)資源供給困難,同時(shí)提升礦物摻合料利用水平的有效措施。如何對一些摻合料進(jìn)行加工處理,不同種類摻合料如何進(jìn)行復(fù)合,以及相關(guān)檢測和使用方法等,本期誠邀行業(yè)專家及技術(shù)人員就新標(biāo)準(zhǔn)及以上問題展開討論。
2016年2月《商品混凝土》推出特別策劃題目“混凝土摻合料的復(fù)合方法探討”,我覺得很有意義,既有理論意義,又有實(shí)用價(jià)值。眾所周知,混凝土摻合料業(yè)已成為現(xiàn)代混凝土不可或缺的第五組分??梢院敛豢鋸埖卣f,沒有混凝土摻合料,混凝土公司的實(shí)驗(yàn)室主任和總工程師就配不出好的混凝土?;炷粮鞣N礦物摻合料已經(jīng)在我國不同行業(yè)和部門出過很多不同版本的標(biāo)準(zhǔn),有案可查。去年8月21日,住建部發(fā)布公告,批準(zhǔn)新的《混凝土用復(fù)合摻合料》為建筑工業(yè)行業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) JG/T486-2015。該標(biāo)準(zhǔn)將于2016年4月1日起實(shí)施后,將進(jìn)一步推動其發(fā)展和應(yīng)用。
擬從幾個(gè)方面討論:
首先是用于混凝土的礦物摻合料來源的廣泛性。用于混凝土的礦物摻合料包括:粉煤灰、礦渣、硅灰、偏高嶺土、煅燒煤矸石粉、鋼渣微粉、鐵尾礦細(xì)粉等,各種不盡窮舉。一般認(rèn)為,凡是以鋁硅酸鹽類化學(xué)成分為主(但也不局限于此)的工業(yè)或者礦業(yè)固體廢棄物經(jīng)過適當(dāng)處理均具有做混凝土礦物摻合料的潛質(zhì)。對于礦物摻合料的特性,一般從三個(gè)方面考慮:化學(xué)組成、礦物組成和顆粒分布,對應(yīng)的檢測方法是 XRF、XRD、LD(激光粒度分析儀),在水泥混凝土中的作用對應(yīng)的即所謂:物理效應(yīng)、化學(xué)效應(yīng)和顆粒效應(yīng)。王愛勤曾經(jīng)在 CCR 上連發(fā)3篇論文論述這些效應(yīng)。
其次是復(fù)合原理和復(fù)合效應(yīng)。吳中偉先生曾經(jīng)提出材料和礦物摻合料的“超疊加效應(yīng)”,指出不同礦物摻合料復(fù)合使用會在混凝土的工作性、強(qiáng)度、耐久性和經(jīng)濟(jì)性等方面都產(chǎn)生意想不到的有益效果,如礦渣/粉煤灰的復(fù)合使用、粉煤灰/硅灰的復(fù)合使用等都會產(chǎn)生積極的效果。近年來在研究一些難用摻合料方面也得到一些體會,嘗到一些益處。如把單摻較難用的鋼渣通過鋼渣/礦渣復(fù)合粉磨制備而成的復(fù)合微粉就起到了很好的應(yīng)用效果,把煅燒煤矸石粉與粉煤灰復(fù)合使用,將循環(huán)流化床超細(xì)粉煤灰與普通粉煤灰復(fù)合使用等都取得了很好的效果。
第三是不同礦物摻合料復(fù)合的多元化組合。因?yàn)閾胶狭掀贩N很多,可以相互組成很多情況,可以二元復(fù)合,也可以多元復(fù)合。在復(fù)合技術(shù)方面,可以基于化學(xué)成分的互補(bǔ),也可以基于顆粒粒度分布的互補(bǔ),還可以基于礦相的互補(bǔ),或者兼而有之。如在高鐵高性能混凝土制備中,鐵道部曾經(jīng)根據(jù)鐵路混凝土的特殊要求,提出一種摻量10%、而能夠高效滿足工程需要多項(xiàng)特定特殊指標(biāo)的專用礦物摻合料,通過多元復(fù)合技術(shù)可以很好實(shí)現(xiàn)。
第四是在制備復(fù)合混凝土礦物摻合料時(shí)化學(xué)外加劑(助磨劑、性能調(diào)節(jié)外加劑等)的合理使用。復(fù)合礦物摻合料制備中,可以是簡單混合,也可以是共同粉磨等,外加劑的使用是一個(gè)核心關(guān)鍵技術(shù)。請注意,這里的外加劑不是混凝土的減水劑和泵送劑(admixture),而是對于礦物摻合料性能改善和微調(diào)的添加劑(additive)。如微量(1/萬)的三乙醇胺助磨增強(qiáng)劑、微緩凝或促凝劑、水泥需要量減低的外加劑(用于復(fù)合煤矸石活性混合材)。
概括一下混凝土復(fù)合礦物摻合料的制備應(yīng)該從單料的選擇、復(fù)合的配比、復(fù)合的工藝和方法、復(fù)合時(shí)外加劑的選用等幾個(gè)方面進(jìn)行考慮,最終形成優(yōu)化的高性能產(chǎn)品,服務(wù)于現(xiàn)代高性能混凝土的應(yīng)用,并有效實(shí)現(xiàn)固廢的資源化利用。
要注意對“混凝土用復(fù)合礦物摻合料”活性認(rèn)識的誤區(qū)
不能認(rèn)為“復(fù)合摻合料的活性越高,水泥基材料的強(qiáng)度越高,耐久性越好”。
目前,水泥粉磨細(xì)度高,又增加了早強(qiáng)成分,水泥早期活性大大提高,導(dǎo)致在較低水膠比時(shí)水泥用量高的混凝土28d后的強(qiáng)度不增長或倒縮現(xiàn)象。如果膠凝材料的組成中含有大量的活性摻合料,那么,此類膠凝材料的水化放熱速度快、放熱量大,影響了混凝土的和易性,使混凝土早期開裂敏感度增大。
在現(xiàn)代混凝土技術(shù)中因降低了水膠比,礦物摻合料的化學(xué)反應(yīng)活性并不居決定性地位,而礦物摻合料的需水行為與顆粒的大小、粒徑分布、顆粒的圓形度等因素對水泥基材料性能的影響很大。
要注意復(fù)合摻合料的活性與混凝土性能的關(guān)系
結(jié)構(gòu)工程對混凝土的性能要求是多方面的,因此,在選擇摻合料活性時(shí)不能單純地考慮強(qiáng)度性能,必須兼顧其它方面的性能。
作為混凝土主要組分的水泥,早期活性越來越高,比表面積很大,已經(jīng)嚴(yán)重影響了混凝土結(jié)構(gòu)抵抗環(huán)境作用的耐久性能。但是,從另外一個(gè)角度來說,當(dāng)混凝土中水泥用量較少,高活性礦物摻合料也較少;同時(shí),復(fù)合摻入一定摻量的早期活性較低的礦物摻合料(如粉煤灰),降低早期的水化速度和水化熱,依靠粉煤灰等摻合料后期的火山灰反應(yīng)提高混凝土的后期強(qiáng)度。這對混凝土的耐久性的提高十分有利。
要注意復(fù)合摻合料活性的選擇
惰性礦物摻合料也有增強(qiáng)作用,此時(shí)主要?dú)w因于惰性礦物摻合料對水泥的稀釋作用,以及微細(xì)顆粒的密實(shí)填充作用。高細(xì)度、低活性的石灰石粉屬于活性低的摻合料,可以減小溫度應(yīng)力,改善混凝土早期開裂敏感度。其顆粒比水泥顆粒小,具有良好的形態(tài)效應(yīng)和填充效應(yīng),并能起到分散作用,促使水泥顆粒的解絮;因石灰石粉需水量比較低,可以降低水膠比,并能使高等級混凝土的粘度顯著降低;石灰石粉填充在水泥顆粒之間,改善了膠凝材料的顆粒級配,另外填充在界面的空隙中,使水泥石結(jié)構(gòu)和界面結(jié)構(gòu)更為致密,提高了水泥石強(qiáng)度和界面強(qiáng)度。
因此,在選用復(fù)合摻合料時(shí)不要過分強(qiáng)調(diào)“活性指數(shù)”,應(yīng)根據(jù)混凝土的強(qiáng)度等級、水膠比、結(jié)構(gòu)尺寸來選用復(fù)合摻合料。走出“活性指數(shù)”的誤區(qū)。
2015年8月21日,住建部發(fā)布了《混凝土用復(fù)合摻合料》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),自2016年4月1日起實(shí)施。
該標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布背景,從宏觀上講,是我國經(jīng)濟(jì)在持續(xù)多年高速發(fā)展后處于一個(gè)新常態(tài),混凝土行業(yè)普遍面臨發(fā)展困境,同時(shí)國家大力推廣應(yīng)用高性能混凝土、建筑產(chǎn)業(yè)化,行業(yè)面對著新的挑戰(zhàn)和選擇;從微觀來看,近幾年混凝土行業(yè)普遍面臨各地天然河砂枯竭,機(jī)制砂行業(yè)快速興起,以及受鋼鐵行業(yè)經(jīng)營下滑、清潔能源興起帶來火電減少,出現(xiàn)傳統(tǒng)礦物摻合料在各地不同程度短缺的現(xiàn)實(shí)難題;從混凝土行業(yè)自身來看,剛剛過去的2015年是全國混凝土行業(yè)十多年來市場最不景氣的時(shí)期,行業(yè)增速、混凝土價(jià)格、盈利增速、行業(yè)收入等均達(dá)到新低,同時(shí)行業(yè)虧損面擴(kuò)大,企業(yè)應(yīng)收賬款創(chuàng)新高。與其相對應(yīng)的則是混凝土行業(yè)產(chǎn)能嚴(yán)重過剩,經(jīng)濟(jì)形勢下行,全國混凝土行業(yè)產(chǎn)能利用率普遍不足30%,未來市場競爭還將更加激烈。
在這樣的背景下,《混凝土用復(fù)合摻合料》標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布,對混凝土企業(yè)來講,既充滿挑戰(zhàn)又是一次難得的機(jī)遇。為什么這樣講?因?yàn)閺?fù)合摻合料技術(shù)是混凝土企業(yè)擺脫當(dāng)前困難和挑戰(zhàn),解決天然河砂、傳統(tǒng)摻合料等原材料不足困境,做好石灰石粉資源綜合利用,降低生產(chǎn)成本,乃至今后生產(chǎn)高性能混凝土,實(shí)現(xiàn)混凝土一體化生產(chǎn),發(fā)展PC構(gòu)件延伸產(chǎn)業(yè)鏈,讓企業(yè)健康發(fā)展的一個(gè)關(guān)鍵技術(shù)和環(huán)節(jié)。
復(fù)合摻合料及特殊性能
《混凝土用復(fù)合摻合料》標(biāo)準(zhǔn)給出的定義為:由兩種或兩種以上的礦物摻合料,按一定比例混合均勻的粉體材料;或由兩種或兩種以上的礦物原料,按一定比例混合后,必要時(shí)可摻加適量石膏和助磨劑,再粉磨至規(guī)定細(xì)度的粉體材料。其中的礦物摻合料、礦物原料的選擇范圍必須是粉煤灰、礦渣、硅灰、火山灰、石灰石粉、磷渣、鋼渣、助磨劑、石膏。
礦物摻合料應(yīng)用于混凝土是現(xiàn)代混凝土技術(shù)的重要特征之一,現(xiàn)在混凝土生產(chǎn)已經(jīng)離不開礦物摻合料。過去混凝土中添加摻合料主要是為了降低生產(chǎn)成本和達(dá)到資源綜合利用、保護(hù)環(huán)境的目的,現(xiàn)在隨著技術(shù)的發(fā)展,礦物摻合料已經(jīng)成為混凝土中不能或缺的功能性材料了。
傳統(tǒng)的混凝土礦物摻合料包括粉煤灰、礦渣粉、硅灰等。以往混凝土生產(chǎn)以單摻一種礦物摻合料為主,但單一的摻合料發(fā)揮的作用有限,只能帶來某一方面的益處,比如提高混凝土流動度,或是提高抗凍性,或是對抗碳化有作用。后來有了雙摻,讓粉煤灰、礦渣各自發(fā)揮有利的一面。而利用兩種或兩種以上礦物摻合料復(fù)合產(chǎn)生的超疊加效應(yīng),就能取得比單一礦物摻合料更好的效果,還能取代部分水泥用量,降低混凝土生產(chǎn)成本。
現(xiàn)在國內(nèi)一些市場傳統(tǒng)礦物摻合料短缺,價(jià)格上揚(yáng),已經(jīng)影響到了混凝土企業(yè)的正常生產(chǎn),擴(kuò)大摻合料來源目前在一些市場已經(jīng)成為混凝土企業(yè)的重要任務(wù)。復(fù)合摻合料雖然只是一種新產(chǎn)品、新技術(shù),但由于復(fù)合摻合料具備優(yōu)于單一礦物摻合料的特性和優(yōu)勢,通過技術(shù)調(diào)節(jié)可以滿足不同建設(shè)工程對混凝土生產(chǎn)的不同需求,具備滿足工程項(xiàng)目的個(gè)性化需求,在未來市場肯定大有用武之地。
石灰石粉應(yīng)用難題將得到徹底解決
最近看到兩個(gè)和砂子有關(guān)的新聞:一是“非法采砂”2016年或?qū)⑷胄蹋欠ú赏诤由暗男袨閷芸斓玫椒傻亩糁?。二是在山西,坑口噸煤價(jià)格賣不過一方砂子的價(jià)格,隨著天然河砂越用越少,價(jià)格會越來越高,將來可能有錢也買不到。
近年來隨著天然河砂資源的枯竭,機(jī)制砂取代河砂在各地蓬勃興起,但隨之而來的是機(jī)制砂生產(chǎn)而產(chǎn)生的大量灰石石粉的出路怎么解決?石灰石粉作為一種惰性材料,長期以來沒有得到很好的應(yīng)用,一直是行業(yè)一大難題。現(xiàn)在有了答案,就是用它生產(chǎn)復(fù)合摻合料。
山東眾森科技股份有限公司在國內(nèi)最早研究出大摻量石灰石專用助磨劑,對石灰石(粉)在水泥粉磨中的應(yīng)用曾做過大量研究。因此,當(dāng)國家倡導(dǎo)水泥行業(yè)向上下游延伸產(chǎn)業(yè)鏈后,特別是近年來機(jī)制砂興起后,公司馬上意識到這是一個(gè)新課題,也是一個(gè)新機(jī)遇。
機(jī)制砂石骨料生產(chǎn)中剩余有大約20% 的石灰石粉,隨著技術(shù)的進(jìn)步,近年來石灰石粉應(yīng)用于混凝土生產(chǎn),是適應(yīng)現(xiàn)代混凝土發(fā)展趨勢的結(jié)果,石灰石粉在滿足混凝土大流態(tài)需求和減少水泥、礦物摻合料等膠凝材料用量等方面優(yōu)勢明顯,因此我們決定延續(xù)對石灰石粉在混凝土中應(yīng)用的深入研究。
通過市場調(diào)研中發(fā)現(xiàn),當(dāng)前我國電力行業(yè)重點(diǎn)發(fā)展包括風(fēng)能、太陽能、核電等清潔能源,限制火力發(fā)電,還有鋼鐵市場需求不足,企業(yè)生產(chǎn)量下降,造成混凝土用傳統(tǒng)礦物摻合料出現(xiàn)了不同程度的短缺,一些地方甚至發(fā)生造假、售假現(xiàn)象。擴(kuò)大摻合料來源,研究利用低品質(zhì)礦物摻合料成為混凝土行業(yè)未來發(fā)展方向,因此我們選擇了復(fù)合摻合料的研究。
2013年6月,在中國混凝土與水泥制品協(xié)會的支持下,由我們山東眾森發(fā)起,在全國成立了“水泥與混凝土用碳酸鹽粉體材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟”(簡稱碳酸鹽粉體聯(lián)盟)。碳酸鹽粉體聯(lián)盟是國內(nèi)首個(gè)從事石灰石粉節(jié)能與技術(shù)創(chuàng)新的企業(yè)、高校、科研機(jī)構(gòu)和行業(yè)協(xié)會自愿參與的開放性組織,是當(dāng)前我國研究應(yīng)用石灰石粉、推廣復(fù)合摻合料的重要平臺。聯(lián)盟成立以來,專門針對包括石灰石粉在內(nèi)的復(fù)合摻合料進(jìn)行研究獲得成功,并在廣西、湖南市場成功應(yīng)用。
復(fù)合摻合料是混凝土一體化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)
目前形勢下,針對產(chǎn)能嚴(yán)重過剩的混凝土行業(yè)如何走出目前困境,各方都在認(rèn)真思考和研究。
2015年10月,中國建材聯(lián)合會喬龍德會長在“中國大型預(yù)拌混凝土企業(yè)圓桌會議”指出:混凝土企業(yè)要重視產(chǎn)品的高性能、高品位、高質(zhì)量,重視產(chǎn)業(yè)鏈一體化發(fā)展。中國混凝土與水泥制品協(xié)會徐永模會長在這次會上指出:產(chǎn)業(yè)鏈組合是企業(yè)做大做強(qiáng)的一個(gè)重要途徑,礦物粉體材料將形成一個(gè)重要的功能材料產(chǎn)業(yè)。徐永模會長在2015年12月成都召開的混凝土與水泥制品行業(yè)大會上還講道:水泥—混凝土一體化發(fā)展是企業(yè)轉(zhuǎn)型升級、戰(zhàn)略創(chuàng)新的主要形式,并肯定了中建西部建設(shè)以“混凝土”為核心向上下游產(chǎn)業(yè)拓展,形成貫穿資源開發(fā)—生產(chǎn)—運(yùn)輸—服務(wù)—檢測的產(chǎn)業(yè)鏈模式。
可以說,在當(dāng)前錯(cuò)綜復(fù)雜的行業(yè)形勢下,業(yè)內(nèi)專家和領(lǐng)導(dǎo)都認(rèn)識到了混凝土一體化生產(chǎn)的重要意義。
令人振奮的是,在廣西南寧,盛天集團(tuán)混凝土公司已經(jīng)在混凝土生產(chǎn)一體化方面已經(jīng)先行一步,盛天集團(tuán)混凝土公司已經(jīng)成功做到——以股份制形式擁有礦山資源,企業(yè)擁有自己的物流運(yùn)輸;在攪拌站現(xiàn)場進(jìn)行石子整形、機(jī)制砂生產(chǎn);利用石灰石粉現(xiàn)場生產(chǎn)復(fù)合摻合料;現(xiàn)場生產(chǎn)外加劑;外購 P·Ⅱ52.5水泥,加上自己生產(chǎn)的骨料、復(fù)合摻合料、外加劑等生產(chǎn)高性能混凝土。
盛天混凝土一體化生產(chǎn)模式帶來的效果是,原材料最大限度地實(shí)現(xiàn)性能穩(wěn)定、容易調(diào)整、可以滿足個(gè)性化需求,且質(zhì)量、供應(yīng)有保障,混凝土成本大大降低,企業(yè)系統(tǒng)競爭力大幅提升。
在2015年11月碳酸鹽粉體聯(lián)盟召開的“高性能混凝土暨循環(huán)生產(chǎn)一體化技術(shù)交流會議”上,代表們參觀了盛天混凝土一體化生產(chǎn)現(xiàn)場,給予高度評價(jià)。
從最初為解決石灰石粉應(yīng)用難題,到研發(fā)推廣應(yīng)用復(fù)合摻合料,再到一體化生產(chǎn)高性能混凝土,這一系列創(chuàng)新,不僅為混凝土企業(yè)帶來原材料的穩(wěn)定和標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)效益的提升,更為混凝土行業(yè)帶來生產(chǎn)模式的創(chuàng)新。這種創(chuàng)新模式,還為混凝土企業(yè)未來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)管理創(chuàng)新、“兩化融合”等創(chuàng)造了必要條件。這既符合行業(yè)轉(zhuǎn)型升級的發(fā)展要求,也順應(yīng)了當(dāng)前供給側(cè)改革的總體趨勢。
2016年,碳酸鹽粉體聯(lián)盟將在全國各地舉辦“高性能混凝土生產(chǎn)一體化應(yīng)用技術(shù)萬里行”活動?;顒佑?jì)劃以骨料、石粉、復(fù)合摻合料、復(fù)合膠凝材料一體化解決方案為主題,向混凝土企業(yè)、礦山企業(yè)、水泥企業(yè)等介紹有關(guān)方面知識。我們歡迎更多的企業(yè)加入到高性能混凝土生產(chǎn)一體化技術(shù)的行列中來,讓我們共同參與和見證混凝土行業(yè)的進(jìn)步。