林曉東

(遼寧大唐國(guó)際阜新煤制天然氣有限責(zé)任公司 遼寧阜新 123051)

淺談污水中氰化物的測(cè)定

林曉東

(遼寧大唐國(guó)際阜新煤制天然氣有限責(zé)任公司 遼寧阜新 123051)

近年來隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，很多企業(yè)直接將廢水排放出來，或者對(duì)廢水進(jìn)行處理但是沒有達(dá)到處理的要求，從而對(duì)于環(huán)境產(chǎn)生了嚴(yán)重的危害，其中廢水中的氰化物占據(jù)了很大一部分原因，因此對(duì)于廢水中氰化物的測(cè)定有著很重要的意義。本文主要在這樣的背景下對(duì)于目前我國(guó)測(cè)定廢水中氰化物的方式進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹，希望能夠起到一定的參考價(jià)值。

廢水；氰化物；操作速度；蒸餾；溫度

1 氰化物危害

氰化物是一種劇毒的物質(zhì)，在化學(xué)研究領(lǐng)域有著很廣泛的關(guān)注，由于氰化物有著比較強(qiáng)的毒性，能夠和人體的細(xì)胞線粒體內(nèi)部的高鐵細(xì)胞色素氧化鎂進(jìn)行結(jié)合，從而使其失去傳遞氧的作用，很容易造成組織內(nèi)部的缺氧而導(dǎo)致人體陷入到窒息的狀態(tài)中。并且與此同時(shí)它有廣泛的工業(yè)用途，因此在工業(yè)的廢水中往往含有較多的氰化物，嚴(yán)重的不經(jīng)過處理直接排放會(huì)嚴(yán)重的影響到人們的健康。

2 測(cè)定常用方式

（一）色譜法

色譜法包括氣相色譜法、高效液相色譜等方法，其中比較常見的是氣相色譜法。氣象色譜主要用于對(duì)簡(jiǎn)單的氰化物以及包含著部分的絡(luò)合物在內(nèi)的總氰化物的測(cè)定，通過將簡(jiǎn)單的氰化物或者是部分金屬的氰化絡(luò)合物轉(zhuǎn)化成某種特定的氰化物，例如可以將其轉(zhuǎn)化成氯化氫，然后通過直接或者間接地方法進(jìn)行測(cè)定。

氣相色譜法一般會(huì)用在對(duì)于廢水、空氣或者血液中的氰化物的測(cè)定。主要的原理就是將水中的CN-與氯胺T進(jìn)行反應(yīng)然后生成CICN。通過使用頂空氣相色譜法不但可以測(cè)定廢水中的氰化物的含量，而且可以測(cè)定飲用水中的氰化物的含量。并且，李桂春和李萍都采用了這種方式對(duì)廢水中的氰化物進(jìn)行了測(cè)定，過程如下：苯甲酰能夠在催化劑的作用下和甲醇進(jìn)行反應(yīng)從而生成苯甲醛以及苯甲酸甲酯。在這個(gè)過程中需要注意的是，在反應(yīng)條件一定的情況下，反應(yīng)產(chǎn)物和催化劑的用量應(yīng)該是成正比的，因此通過這種方式能夠間接地對(duì)氰化物進(jìn)行測(cè)定。

（二）光譜法

光譜法對(duì)于氰化物的測(cè)定原理主要是以氰化物與顯色劑進(jìn)行反應(yīng)生成有色的化合物的顯色反應(yīng)為基礎(chǔ)進(jìn)行的，通過將有色物質(zhì)溶液的顏色的深度或者是吸光度的比較或者測(cè)量，能夠間接地測(cè)定出氰化物的含量。使用這種方式進(jìn)行測(cè)定，使用的儀器比較簡(jiǎn)單，得出的精度比較準(zhǔn)確，是一種表較好的對(duì)于污水中的氰化物進(jìn)行測(cè)定的方式。

第一，分光光度法。目前，美國(guó)的官方的分析化學(xué)師協(xié)會(huì)主要采用 N,N- 二甲基苯胺試紙的方式來對(duì)氰化物進(jìn)行測(cè)定。這種方式通常需要特殊的通氮蒸餾裝置，但是只能夠定性的測(cè)定氰化物的含量，無法定量的進(jìn)行測(cè)量，并且操作的條件要求很高，因此并不是十分的適用。我國(guó)目前比較推薦的方法式異煙酸——吡唑啉酮分光光度法，這也是目前我國(guó)唯一的仲裁方式，這種方式對(duì)于污水中的氰化物的測(cè)定，主要是將強(qiáng)化物在酸性溶液中蒸出來之后，將其吸收到堿性溶液中，然后再中性的介質(zhì)中將氰化物和氯胺T進(jìn)行反應(yīng)，能夠生成氯化氫，然后在與異煙酸進(jìn)行反應(yīng)，將其水解之后能夠生成戊稀二醛，戊稀二醛能夠和吡唑啉酮進(jìn)行反應(yīng)從而生成藍(lán)色的染料。這種方式對(duì)于反應(yīng)體系的PH值有著較高的要求，但是對(duì)于用來對(duì)PH進(jìn)行調(diào)節(jié)的酸堿的使用量沒有過多的限制。在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)過程中，如果使用的酸堿量過量，那么很容易使得測(cè)出來的結(jié)果不準(zhǔn)確，實(shí)驗(yàn)因此而失敗。

第二，熒光法。石葳等通過冷原子熒光法的方式間接地對(duì)水中的氰化物的含量進(jìn)行了測(cè)定。這種測(cè)定方式主要采用的原理就是，使用含有汞離子的溶液對(duì)蒸餾出來的HCN進(jìn)行吸收，將CN-形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物，這樣溶液中的汞離子濃度將會(huì)降低，然后使用冷原子熒光法對(duì)汞原子的熒光強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定，通過比較熒光強(qiáng)度降低的值就能夠?qū)⑷芤褐械腃N-濃度間接地求出來。使用這種方式進(jìn)行測(cè)量需要注意的是，如果溶液的PH值在3.0以下，那么就會(huì)由于HCN的揮發(fā)而造成熒光值的增大，而如果溶液的PH值大于8.0，也會(huì)由于汞離子的水解而使得熒光值有所下降，這樣測(cè)出來的結(jié)果都會(huì)不準(zhǔn)確，因此應(yīng)該保證含有汞離子的吸收液的酸堿值比較適中。能夠采取熒光法這種方式進(jìn)行測(cè)定，主要原因是無色的熒光素能夠在銅離子和氰化物存在的情況下，被氧化且生成熒光素來測(cè)定氰化物。

第三，原子吸收法。這種方式就是使用濃度為 0.3～0.5mol/LH2SO4的介質(zhì)中，使用過量的并且是定量的氯化銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氰化物進(jìn)行吸收，并且由于化學(xué)反應(yīng)能夠形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合離子。由于在適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)情況下，氯化鋅溶液可以對(duì)那些游離的汞離子進(jìn)行還原，但是對(duì)于處于絡(luò)合狀態(tài)下的汞難以進(jìn)行還原。所以，能夠在不進(jìn)行分離的情況下使用冷原子吸收的方式對(duì)梨花因中的標(biāo)準(zhǔn)溶液中殘留下的汞離子的含量進(jìn)行測(cè)定，就能夠推測(cè)出絡(luò)合狀態(tài)的汞含量，從而進(jìn)一步間接地推測(cè)出污水中含有的氰化物的含量。

（三）電化學(xué)方法

第一，離子電極法。這種方式是電位分析的方法中的一種，操作起來比較簡(jiǎn)單而且比較快速，其中的電極是一種對(duì)于某種指定的離子有著選擇性的指示電極，在待測(cè)離子的濃度處于一定的濃度的范圍內(nèi)的時(shí)候，電極會(huì)與待測(cè)的離子的活性之間呈現(xiàn)線性的響應(yīng)。例如，溫孚波等使用氫離子選擇電極來對(duì)水中的氰化物的含量進(jìn)行測(cè)定。氰電極處于 PH值為 12的堿性溶液中，而 CN-的濃度則在1X10-7--1X10-1mol/L的范圍之內(nèi)，氰離子的活性能夠呈現(xiàn)線性的性質(zhì)進(jìn)行響應(yīng)，因此可以因此來定量。在實(shí)驗(yàn)的過程中，操作應(yīng)該盡量的處于光線比較暗的環(huán)境中，并且實(shí)驗(yàn)的環(huán)境溫度需要處于較為穩(wěn)定的狀態(tài)，因?yàn)樵谶@樣的環(huán)境中對(duì)于水樣中的氰化物的含量進(jìn)行測(cè)量得出來的誤差才能夠相對(duì)來說較小。除了氰離子的電極之外，還可以使用銀離子的電極對(duì)水中的氰化物的含量進(jìn)行測(cè)定，在這里就不進(jìn)一步敘述了。

第二，極譜法。這種方式主要是通過對(duì)電解的過程中得到的極化電極的電流——電位的曲線進(jìn)行測(cè)定，從而進(jìn)一步得出被測(cè)的物質(zhì)的濃度的一種電化學(xué)分析的方式。實(shí)驗(yàn)的原理主要是在PH值在7.0的磷酸鹽底液中，氰化物經(jīng)過氯胺T的作用能夠生成氯化氰，生成的氯化氰能夠通過和異煙酸進(jìn)行反應(yīng)從而生成藍(lán)色的染料，這種藍(lán)色的染料能夠在峰電位-0.78V的位置產(chǎn)生十分靈敏的極譜還原波，而它的二階導(dǎo)數(shù)峰電流和氰化物的含量是成正比的關(guān)系，因此可以通過這種方式來對(duì)溶液中的氰化物的含量進(jìn)行測(cè)定。

第三，流動(dòng)注射分析技術(shù)。這種方式對(duì)于污水中的氰化物的含量的測(cè)定應(yīng)用范圍十分的廣泛，是丹麥的一位化學(xué)家提出來的一種分析技術(shù)，主要的原理就是將一定提及的試樣溶液注入到一個(gè)流動(dòng)著的、沒有空氣間隔的試劑載流中去，被注入的試樣溶液流入到反應(yīng)盤中以后能夠形成一個(gè)區(qū)域，并且和載流中的試劑相互混合到一起從而進(jìn)行反應(yīng)，這樣通過流通檢測(cè)器就能夠進(jìn)行測(cè)定分析以及記錄了。這種測(cè)定方式分析的速度很快，并且對(duì)于樣品的消耗很少，得到的結(jié)果比較準(zhǔn)確，因此得到了廣泛的使用。

3 結(jié)束語

氰化物在工業(yè)中得到了廣泛的使用，因此工業(yè)生產(chǎn)排放的廢水中經(jīng)常含有超標(biāo)的氰化物，由于其本身的毒性的作用，對(duì)于環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染的同時(shí)還威脅到了人們的生命安全。因此，在這樣的基礎(chǔ)上本文首先對(duì)于氰化物的危害進(jìn)行了分析，并且對(duì)于國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的對(duì)于廢水中的氰化物進(jìn)行測(cè)定的方式進(jìn)行了總結(jié)性的介紹，希望通過本文能夠?qū)τ诠I(yè)廢水中的氰化物測(cè)定起到一定的參考作用，從而降低氰化物的含量防止對(duì)人們健康的危害。

[1]伍曉萍. 工業(yè)污水中氰化物測(cè)定的影響因素分析[J]. 全面腐蝕控制,2014, 08:50-52+87.

[2]王涵. 污水處理廠出水中氰化物測(cè)定方法及影響因素分析[D].西安科技大學(xué),2014.

[3]王明國(guó),李社紅,肖唐付,鄭寶山. 氰化物測(cè)定研究進(jìn)展[J]. 地球與環(huán)境, 2010, 04:519-526.

[4]邸玉敏,朱軍,常靖,肖楠.氰化物檢測(cè)方法研究進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)), 2011,12:1491-1494.

[5]馬微,李冰清. 國(guó)內(nèi)氰化物測(cè)定法近況[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2005,S1: 173-174 +186.

[6]丁溪萍.廢水總氰化物測(cè)定干擾的消除[J]. 環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警,2015,05:42-44.

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