孫 喆，于魯強(qiáng)，畢福勇

（中國(guó)石化 北京化工研究院，北京 100013）

聚1-丁烯工藝技術(shù)及其產(chǎn)品的研究進(jìn)展

孫 喆，于魯強(qiáng)，畢福勇

（中國(guó)石化 北京化工研究院，北京 100013）

綜述了聚1-丁烯的聚合工藝，包括淤漿聚合法、氣相聚合法和液相本體聚合法（均相和非均相），分別介紹了3種聚合工藝的特點(diǎn)。介紹了聚1-丁烯的相關(guān)產(chǎn)品，包括聚1-丁烯管材、聚1-丁烯薄膜、密封材料和低等規(guī)均聚聚1-丁烯防水卷材的研究進(jìn)展。指出了聚1-丁烯工藝技術(shù)及產(chǎn)品的主要發(fā)展方向。

聚1-丁烯；淤漿聚合；氣相聚合；本體聚合；管材；薄膜；防水卷材

目前，1-丁烯主要來(lái)源于乙烯裂解C4和催化裂化C4的產(chǎn)物。1-丁烯的利用率極低，77%的1-丁烯被作為液化氣燒掉。1-丁烯的主要消耗是作為線型低密度聚乙烯中的共聚單體，但隨著1-己烯和1-辛烯等高碳烯烴作為共聚單體在線型低密度聚乙烯聚合工藝中的成功應(yīng)用，1-丁烯的過(guò)剩日趨嚴(yán)重［1］。.因此，由1-丁烯合成聚1-丁烯（PB-1）樹脂將成為利用1-丁烯的重要途徑。PB-1樹脂主要應(yīng)用于管道材料、薄膜材料和防水卷材，但素有“塑料中的黃金”美稱的PB-1原料昂貴，PB-1管DN25的價(jià)格可達(dá)25元/m。近年來(lái)，PB-1產(chǎn)品的性能得到有效提高，產(chǎn)品種類也趨于多樣化。

本文論述了目前國(guó)內(nèi)外PB-1的生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀及PB-1的實(shí)際應(yīng)用研究情況。

1 PB-1聚合工藝技術(shù)的發(fā)展

1.1 淤漿聚合法

淤漿聚合法是指聚合產(chǎn)物懸浮在聚合體系中，聚合物不溶或極少量地溶解在惰性溶劑中的方法。德國(guó)Huels公司使用淤漿聚合法生產(chǎn)PB-1，具體工藝流程為： 將含有丁二烯組分的C4餾分原料和系統(tǒng)中存在的循環(huán)1-丁烯組分混合，經(jīng)單體凈化脫除體系中的丁二烯組分，此時(shí)體系中1-丁烯的含量為50%（w）；向體系中加入催化劑，進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合后的漿液經(jīng)水洗和離心分離后得到PB-1［2］。采用苯基三乙氧基硅烷/TiCl4/MgCl2/ AlEt3/鄰苯二甲酸正丁酯催化體系，以異丁烷為溶劑，通過(guò)淤漿聚合法催化聚合1-丁烯，可得到堆密度為0.30 g/cm3的PB-1［3］。采用淤漿聚合法制備高等規(guī)PB-1時(shí)，通過(guò)離心分離及進(jìn)一步精餾將無(wú)規(guī)物從惰性試劑中分離。但由于所用溶劑為惰性溶劑，需進(jìn)行回收，導(dǎo)致聚合工藝較復(fù)雜。

1.2 液相本體聚合法

液相本體聚合法又分為均相本體法和非均相本體法。均相本體法是指反應(yīng)生成的PB-1可以溶解在以液相1-丁烯單體為反應(yīng)介質(zhì)中的聚合工藝。Mobil公司最先以液相1-丁烯單體為溶劑，采用TiCl4/AlEt2Cl催化體系，H2作為相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，在61～108 ℃的條件下連續(xù)聚合生產(chǎn)PB-1，所得PB-1的等規(guī)度為84.8%～94.3%［4］。Galli等［5］報(bào)道了一種采用均相本體法制備PB-1的新工藝。該工藝采用有效、緊湊的催化劑鈍化工序代替整體催化萃取工序，降低了投資和操作成本。采用該工藝可通過(guò)1 g高等規(guī)度和高活性的第四代Ziegler-Natta催化劑生產(chǎn)80 kg的管材級(jí)PB-1，聚合所得PB-1可溶解在1-丁烯液相單體中。Basell公司采用該工藝于2003年投產(chǎn)了規(guī)模為45 kt/a的PB-1生產(chǎn)裝置，2008年擴(kuò)建至67 kt/a。均相本體法制備PB-1，以液相1-丁烯單體代替惰性溶劑，提高了催化劑的效率，不存在惰性溶劑回收的問(wèn)題，聚合工藝更加簡(jiǎn)單。但由于聚合物溶解于單體中，體系黏度增大，傳質(zhì)傳熱困難，限制了聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。

非均相本體法是指反應(yīng)生成的PB-1不溶于單體，而是以顆粒狀態(tài)懸浮在液相1-丁烯單體中。青島科技大學(xué)［6-7］采用非均相本體法，以第四代Ziegler-Natta催化劑催化液相1-丁烯，聚合得到等規(guī)度大于96%的粉末狀PB-1；采用分段聚合的方法，以負(fù)載型Ziegler-Natta催化劑催化液相1-丁烯聚合，制備了高等規(guī)度的球形PB-1。非均相本體法制備PB-1，以液相1-丁烯單體代替惰性溶劑，懸浮在其中的聚合產(chǎn)物PB-1可直接通過(guò)單體閃蒸實(shí)現(xiàn)聚合物的干燥與包裝。

1.3 氣相聚合法

日本出光石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社研究所采用氣相聚合法［8］將鈦系高效催化劑以恒定的速率吹入流化床聚合反應(yīng)器中，H2與1-丁烯的摩爾比為0.005，在聚合溫度為55 ℃的條件下聚合得到等規(guī)度為98%的管材級(jí)PB-1。芬蘭Nesteoy與日本出光石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社合作開發(fā)出了一種新的通過(guò)氣相聚合法聚合1-丁烯制得穩(wěn)定的Ⅰ型晶型PB-1的聚合技術(shù)。該聚合技術(shù)采用高活性Ziegler-Natta催化體系，僅需分離、干燥和造粒3個(gè)工序［9-10］。

與淤漿聚合法和本體聚合法相比，氣相聚合法最大程度地減少了后續(xù)操作，可生產(chǎn)種類廣泛的產(chǎn)品，實(shí)際操作更具靈活性。但在對(duì)烴類溶劑的親和性方面，由于1-丁烯單體較其他烯烴更具親和性，即使存在極少量溶劑，氣相聚合體系中的產(chǎn)物也會(huì)發(fā)生團(tuán)聚［11］，導(dǎo)致整個(gè)反應(yīng)在設(shè)備上無(wú)法長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。

2 PB-1的應(yīng)用

2.1 PB-1管材

PB-1管材具有良好的機(jī)械性能，優(yōu)良的韌性、耐熱蠕變性和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性。PB-1的屈服值是低密度聚乙烯的2倍，拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度分別是低密度聚乙烯的6～10倍和3～4倍。PB-1是具有Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅰ′，Ⅱ′ 5種不同晶體形態(tài)的多晶型聚合物。處于熱力學(xué)不穩(wěn)定態(tài)的晶型Ⅱ時(shí)，在室溫下放置7 d后外觀即發(fā)生改變。這是因?yàn)榫桶l(fā)生了不可逆轉(zhuǎn)變，由不穩(wěn)定的晶型Ⅱ轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的晶型Ⅰ［12-13］。由于PB-1的結(jié)晶速率低，在制備管材時(shí)，PB-1擠出后會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，晶型的轉(zhuǎn)變對(duì)PB-1管材的使用性能產(chǎn)生影響。材料前期的耐壓性不夠，得到穩(wěn)定性能的制品所需周期較長(zhǎng)。因此，對(duì)于PB-1管材性能的研究主要集中在如何提高PB-1料由晶型Ⅱ轉(zhuǎn)變?yōu)榫廷竦霓D(zhuǎn)變速率。目前，主要通過(guò)聚合、添加成核劑和共混的方法改善材料的使用性能［14-15］。

PB-1的結(jié)晶性能與其全同含量有關(guān)。PB-1的全同含量越高，結(jié)晶度越高，結(jié)晶速率越快，形成的球晶越完善；PB-1的全同含量越低，室溫的半晶型轉(zhuǎn)變時(shí)間越長(zhǎng)；全同PB-1由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變大約需48 h，但完善時(shí)間較長(zhǎng)，因此轉(zhuǎn)變時(shí)間延長(zhǎng)［16］。

王秀峰［17］采用熔體質(zhì)量流動(dòng)速率測(cè)試、物理機(jī)械性能測(cè)試和拉伸蠕變測(cè)試等方法，將自制PB-1試樣和進(jìn)口PB-1試樣進(jìn)行對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，進(jìn)口PB-1試樣因添加了成核劑，結(jié)晶度、結(jié)晶速率和晶型轉(zhuǎn)變速率等均較高。李娜等［18］考察了兩種常用的β晶型成核劑NAB-83和NB-328及自制成核劑W等3種不同類型成核劑對(duì)PB-1的力學(xué)性能及結(jié)晶行為的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PB-1的剛度、彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和硬度隨成核劑的加入而增大，沖擊強(qiáng)度隨成核劑的加入而降低；當(dāng)成核劑NAB-83，NB-328，W的添加量（w）分別為0.15%，0.05%，1.5%時(shí)，PB-1的各項(xiàng)性能達(dá)最大值；成核劑NAB-83和W的加入不僅有利于PB-1快速由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變，還可提高結(jié)晶度，使晶型更加完善，這既有利于縮短產(chǎn)品的成型周期，提高生產(chǎn)效率，又能穩(wěn)定產(chǎn)品的使用性能，提高產(chǎn)品的耐熱性。楊金興等［19］在PB-1中混入不同粒徑的超細(xì)硫酸鋇298-BT，并對(duì)其力學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，等規(guī)PB-1的力學(xué)性能隨超細(xì)硫酸鋇298-BT的加入有所提高，當(dāng)超細(xì)硫酸鋇298-BT加入量為7%（w）時(shí)，PB-1的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)最大值；超細(xì)硫酸鋇298-BT的粒徑對(duì)PB-1的性能有所影響，加入粒徑適中的超細(xì)硫酸鋇298-BT可提高其抗沖擊性能，而加入粒徑過(guò)小的超細(xì)硫酸鋇298-BT會(huì)出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象，從而降低抗沖擊性能。

李磊［20］對(duì)CO2誘導(dǎo)高等規(guī)PB-1由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變的過(guò)程進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在較高溫度（60 ℃）下，隨CO2壓力的增加，CO2對(duì)PB-1由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變的促進(jìn)作用越明顯；在CO2壓力達(dá)5 MPa時(shí)，PB-1可在升溫過(guò)程中由晶型Ⅱ完全轉(zhuǎn)變?yōu)榫廷?。同目前現(xiàn)有的其他促進(jìn)晶型轉(zhuǎn)變的方法相比，CO2誘導(dǎo)高等規(guī)PB-1由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變的效果更明顯，也更綠色環(huán)保。

2.2 PB-1薄膜

由于PB-1具有耐蠕變性和高的剛性，因此加工成型的PB-1薄膜具有良好的拉伸性能、抗沖擊性能和撕裂性能，與其他聚烯烴相比，具有相對(duì)較小的環(huán)境老化龜裂。PB-1薄膜既需要有穩(wěn)定性也需要一定的彈性。一定的結(jié)晶度可以維持結(jié)晶高聚物取向態(tài)的穩(wěn)定性，但聚合物的結(jié)晶度太高則會(huì)導(dǎo)致高聚物喪失彈性，因此要使PB-1薄膜具有適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶度，既能穩(wěn)定取向又能有適度的彈性變形。據(jù)文獻(xiàn)［21］報(bào)道，制備PB-1薄膜適宜采用全同含量為85.16%（w）的PB-1結(jié)晶性高分子，所制備的PB-1薄膜縱向和橫向取向均勻，在薄膜平面上各向同性，因此力學(xué)性能較好；而由全同含量大于85.16%（w）的PB-1制備的薄膜是脆性的，具有撕裂性，這是因?yàn)楸∧たv向和橫向取向不均勻，在薄膜平面上各向異性，導(dǎo)致取向結(jié)構(gòu)缺乏彈性。因此，全同含量過(guò)高的PB-1薄膜不適合實(shí)際使用。同時(shí)，PB-1薄膜具有良好的耐酸堿性和橡膠性能，可用于包裝化學(xué)藥品和肥料［22］。

PB-1薄膜制備成型過(guò)程中由于結(jié)晶而產(chǎn)生的尺寸變化是制備過(guò)程中存在的主要問(wèn)題。PB-1薄膜在成型過(guò)程中薄膜表面會(huì)出現(xiàn)間隔規(guī)律的小突出，即薄膜表面起皺，這是因?yàn)镻B-1由晶型Ⅱ轉(zhuǎn)變?yōu)榫廷駮?huì)導(dǎo)致分子鏈橫截面積減少約10%，長(zhǎng)度增加約14%。據(jù)文獻(xiàn)［13］報(bào)道，可通過(guò)空氣冷卻加速結(jié)晶轉(zhuǎn)變，形成穩(wěn)定的晶型以解決PB-1薄膜表面起皺的問(wèn)題。但使用空氣冷卻方法時(shí)無(wú)法通過(guò)高的擠出溫度和驟冷來(lái)達(dá)到其他工藝可達(dá)到的降低霧度的效果。同時(shí)，冷卻速率已成為整個(gè)擠出過(guò)程的限制因素。

PB-1可用于開發(fā)復(fù)合結(jié)構(gòu)膜、熱封薄膜和聚丙烯（PP）基薄膜。在復(fù)合結(jié)構(gòu)膜開發(fā)領(lǐng)域，線型聚乙烯膜加工過(guò)程中配方的可調(diào)整性受其高回壓力所限制。在聚乙烯膜中加入低黏度PB-1樹脂［23-24］可提高聚乙烯膜的斷裂強(qiáng)度、膜的強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸模量，增加表面光澤［25］。薄膜沖擊強(qiáng)度隨組分中聚乙烯含量的增加而提高，熔融溫度和拉伸模量隨組分中聚乙烯含量的增加而降低［26］。同時(shí)，在高溫薄膜領(lǐng)域，PB-1薄膜具有相對(duì)優(yōu)勢(shì)。

2.3 密封材料

在薄膜密封方面，加入PB-1可有效地降低分子所需的作用力，使薄膜具有密封性強(qiáng)和易剝開的性能［27］。由PB-1和聚乙烯混合材料制成的薄膜在包裝密封的過(guò)程中由于PB-1和聚乙烯的不相容性，兩者混合時(shí)聚乙烯母體會(huì)均勻分散嵌入PB-1中，形成內(nèi)部弱鍵便于密封，與需要使用強(qiáng)力的傳統(tǒng)包裝密封膜相比，更易于控制。當(dāng)需要?jiǎng)冮_時(shí)，膜在較小的外力作用下即會(huì)沿內(nèi)部的弱鍵分開。據(jù)文獻(xiàn)［22］報(bào)道，濃度為25%（w）的PB-1與聚乙烯混合制成的易剝開薄膜具有經(jīng)熱處理后易密封的性能，可滿足食品包裝中無(wú)黏合劑的簡(jiǎn)易加工要求，可廣泛應(yīng)用于食品包裝膜中。

一些醫(yī)療設(shè)備和在醫(yī)療領(lǐng)域中使用的具有優(yōu)良易剝開性能的包裝袋也是利用了PB-1優(yōu)良的易剝開特性［28-30］。Montell公司利用PB-1薄膜的這一特性生產(chǎn)了可真空處理、柔軟易剝開膜的蓋子，蓋子的里層由具有柔軟易剝性的PB-1組成。PB-1除可以和聚乙烯共混外，還可和乙烯-醋酸乙烯共聚物等乙烯共聚物共混制備應(yīng)用于其他領(lǐng)域的密封材料。

2.4 低等規(guī)均聚PB-1

以改性負(fù)載鈦催化體系催化聚合1-丁烯，可得到全同結(jié)構(gòu)含量（w）70%～80%、結(jié)晶度25%～40%、玻璃化溫度為-23.4 ℃的低等規(guī)均聚PB-1，在許多場(chǎng)合可代替聚氯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和三元乙丙共聚物（EPDM）/PP使用，擴(kuò)大了PB-1的使用范圍［31］。

低等規(guī)均聚PB-1的生產(chǎn)方法包括溶液法和本體法。孫志勇［32］在3 L聚合釜內(nèi)，采用負(fù)載鈦-三異丁基鋁催化體系催化聚合，以汽油為溶劑，合成了等規(guī)度為28%～40%、結(jié)晶度為13%～24%的低等規(guī)均聚PB-1，其拉伸強(qiáng)度為13～15 MPa、扯斷伸長(zhǎng)率為470%～610%、撕裂強(qiáng)度為39～49 kN/ m。與溶液法相比，本體法合成的低等規(guī)均聚PB-1的物理力學(xué)性能較低。隨n（Al）：n（Ti ）的增加，本體法合成的低等規(guī)均聚PB-1的撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、100%定伸應(yīng)力和300%定伸應(yīng)力先降低后增加；扯斷伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度隨聚合溫度的升高而逐漸增加；撕裂強(qiáng)度和100%定伸應(yīng)力隨聚合溫度的升高先降低后增加。

分子鏈為飽和碳鏈的低等規(guī)均聚PB-1具有良好的耐老化性和易加工性，可用作防水卷材。與傳統(tǒng)的EPDM卷材黏結(jié)難相比，低等規(guī)均聚PB-1卷材的接頭可用熱塑法直接黏結(jié)，且黏結(jié)牢固［31］。另外，低等規(guī)均聚PB-1防水卷材中炭黑、焦油、瀝青和填料等的含量（w）約為60%～70%，起到了很好的光屏蔽作用［33］。

低等規(guī)均聚PB-1的介電損耗介于極性與非極性材料之間，體積電阻率可達(dá)1×1016Ω·cm以上，因此具有優(yōu)異的電絕緣性和介電性，可用作絕緣材料。同時(shí)，低等規(guī)均聚PB-1具有較好的耐撕性、耐磨性和防水滲透性，可用于地下采礦電線、電纜和光纜的絕緣包覆等［29］。低等規(guī)均聚PB-1通過(guò)與導(dǎo)電纖維共混可滿足市場(chǎng)上電纜所需的半導(dǎo)體性能［29，34］，也可作為電纜表面層和其他電器的絕緣材料［31］。

低等規(guī)均聚PB-1為飽和聚烯烴，無(wú)需硫化交聯(lián)即可直接成型。由低等規(guī)均聚PB-1制成的膠板的力學(xué)性能可達(dá)到普通膠板的力學(xué)要求，且低等規(guī)均聚PB-1具有良好的耐酸堿性，可作耐酸堿膠板使用［29］。

3 結(jié)語(yǔ)

PB-1在現(xiàn)代生活中應(yīng)用廣泛，特別是PB-1管材與傳統(tǒng)管材相比具有明顯的優(yōu)勢(shì)。目前，PB-1的研究主要集中在提高由晶型Ⅱ轉(zhuǎn)變?yōu)榫廷竦霓D(zhuǎn)變速率、縮短轉(zhuǎn)變時(shí)間，主要通過(guò)聚合、添加成核劑和共混的方法改善材料的使用性能。隨著我國(guó)石油化工行業(yè)的發(fā)展，1-丁烯資源相對(duì)過(guò)剩，研究開發(fā)PB-1樹脂產(chǎn)品的應(yīng)用不僅可充分利用1-丁烯資源，還可使國(guó)內(nèi)企業(yè)擺脫國(guó)外公司對(duì)PB-1原料的壟斷，降低國(guó)內(nèi)PB-1的原料價(jià)格，開拓國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，具有重要的社會(huì)意義。

［1］李欣，付東升，胡國(guó)和，等. 聚丁烯-1的應(yīng)用及技術(shù)進(jìn)展［J］. 橡塑資源利用，2013，3（2）：83 - 85.

［2］席爾奈斯特C E，斯凱斯特 I. 聚合過(guò)程［M］. 唐士培，楊新源，譯. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1984：399 - 408.

［3］Toa Nenryo Kogyo K K. Process for polymerization of butene-1：US5037908［P］. 1991-08-06.

［4］Toa Nenryo Kogyo K K. Stereoregular polymerization of 1-olefns in monomer solution ：US3362940［P］. 1968-01-09.

［5］Galli P，Vecellio G. Polyolefins：The most promising large-volume materials for the 21stcentury［J］. Polym Chem，2004，42（3）：396 - 415.

［6］青島科技大學(xué). 高等規(guī)度聚丁烯-1制備方法：2007100113587 X［P］. 2009-05-20.

［7］青島科技大學(xué). 高等規(guī)度球形聚丁烯-1及其制備方法：103288993 A［P］. 2013-09-11.

［8］Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. Process for producing polybutene-1：EP0294767 A1［P］. 1988-12-14.

［9］Montell Technology Company. Buten-1-（co）polymere und verfahren zu ihrer herstellung：WO99/45043［P］. 1999-09-10.

［10］Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft Patentabteilung. Process for the production of free-flowing granular， atactic polybutene-1：US3678023［P］. 1972-06-18.

［11］Allied Chemical Corp. Vapor phase polymerization of butane-1：US3580898［P］. 1971-03-25.

［12］Kopp S，Wittmann J C，Lotz B. PhaseⅡto phaseⅠcrystal transformation in polybutene-1 single crystal a reinyestigation［J］. J Mater Sci，1994，29（23）：6159 - 6166.

［13］Alfonso G C，Azzurri F，Castellano M. Analysis of calorimetric curyes detected during the polymorphic transformation of isotactic polybutene-1［J］. J Therm Anal Calorim，2001，66（1）：197 - 207.

［14］Wanjale S D，Jog J P. Crystallization and phase transformation kinetics of ploy（1-butene）/MWCNT nanocomposites［J］. Polymer，2006，47（18）：6414 - 6421.

［15］Wanjale S D，Jog J P. Viscoelastic and dielectric behavior of poly（1-butene）/multiwalled carbon nanocomposites［J］. J Macromol Sci Phys，2006，45（6）：1053 - 1064.

［16］趙永仙，王秀峰，杜愛(ài)華，等. 全同含量對(duì)聚丁烯-1室溫結(jié)晶性能的影響［J］. 高分子材料科學(xué)與工程，2008，24（5）：96 - 99.

［17］王秀峰. 聚丁烯-1結(jié)構(gòu)、性能研究［D］. 青島：青島科技大學(xué)，2007.

［18］李娜，劉晨光，賀愛(ài)華. 成核劑對(duì)聚丁烯結(jié)晶行為及力學(xué)性能的影響［J］. 青大科技大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2015，36（1）：67 - 71.

［19］楊金興，喬輝，史翎，等. 超細(xì)硫酸鋇對(duì)等規(guī)聚丁烯-1力學(xué)性能的影響［J］. 工程塑料應(yīng)用，2013，41（6）：19 - 22.

［20］李磊. CO2調(diào)控等規(guī)聚丁烯-1晶型結(jié)構(gòu)的研究［D］. 上海：華東理工大學(xué)，2011.

［21］王軍. 聚丁烯-1膜用材料的探索研究［D］. 青島：青島科技大學(xué)，2009.

［22］牛磊，范娟娟，殷喜豐，等. 聚1-丁烯的應(yīng)用及研究進(jìn)展［J］. 合成樹脂及塑料，2010，27（2）：79 - 84.

［23］吳其曄，巫靜安. 高分子材料流變學(xué)導(dǎo)論［M］. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1994：185 - 186.

［24］何曼君，陳維孝，董西俠. 高分子物理［M］. 上海：復(fù)旦大學(xué)出版社，1990：261 - 262.

［25］陳志娟. 聚丁烯復(fù)合材料的制備及其性能的研究［D］. 大連：大連工業(yè)大學(xué)，2013.

［26］陳靜儀，楊玲. 聚丁烯的應(yīng)用［J］. 化工新型材料，2001，29（1）：38 - 39.

［27］涅斯捷羅夫 A E. 聚合物物理化學(xué)手冊(cè)：第一卷［M］. 北京：中國(guó)石化出版社，1995：94 - 95.

［28］王文申，蔡夢(mèng)遠(yuǎn). 聚丁烯管（PB）施工技術(shù)［J］. 經(jīng)濟(jì)技術(shù)協(xié)作信息，2004，18：59.

［29］張楊. 聚丁烯-1的性能研究與應(yīng)用探討［J］. 河南化工，2010，27（5）：37 - 38.

［30］Wouters A. Polybutene flm for non-retortable applications［J］. Compos Sci Technol，1991，61（18）：1437 - 1447.

［31］韓秀山. 聚1-丁烯的開發(fā)前景［J］. 四川化工與腐蝕控制，2001，4（5）：50 - 53.

［32］孫志勇. 聚1-丁烯熱塑性彈性體合成、結(jié)構(gòu)與性能［D］. 青島：青島科技大學(xué)，2004.

［33］孫志勇，姚薇，黃寶琛，等. 聚1-丁烯熱塑性彈性體的老化與防護(hù)［J］. 彈性體，2004，14（2）：38 - 42.

［34］彭嘉冠，孫研. 全材料聚丁烯-1的性能及應(yīng)用［J］. 河南化工，2010，27（1）：32 - 35.

（編輯 王 馨）

Advances in polybutene-1 technology and product application

Sun Zhe，Yu Luqiang，Bi Fuyong
（SINOPEC Beijing Research Institute of Chemical Industry，Beijing 100013，China）

Polybutene-1(PB-1) and its excellent performances had been paid widespread attention. The polymerization processes for PB-1，namely slurry polymerization，gas-phase polymerization and bulk polymerization(homogeneous phase and heterogeneous phase)，were reviewed，and their characteristics were discussed. The related products，including PB-1 pipe，PB-1 films，sealing materials and low isotactic PB-1 waterproofng membrane，were introduced. The development trends for the PB-1 technology and products in the future were pointed out.

polybutene-1；slurry polymerization；gas-phase polymerization；bulk polymerization；pipe；flms；waterproofng membrane

1000 - 8144（2016）09 - 1134 - 05

TQ 325.15

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2016.09.019

2016 - 02 - 27；［修改稿日期］2016 - 06 - 06。

孫喆（1990—），男，天津市人，碩士生，電話 010 - 59224906，電郵 692517399@qq.com。聯(lián)系人：于魯強(qiáng)，電郵 yulq. bjhy@sinopec.com。