何　衛(wèi)，王利民，蔡　煒，湯　超，姚　輝

(國(guó)網(wǎng)電力科學(xué)研究院 武漢南瑞有限責(zé)任公司，武漢 430074)

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氮摻雜碳納米管/鋁基復(fù)合材料的制備及性能

何衛(wèi)，王利民，蔡煒，湯超，姚輝

(國(guó)網(wǎng)電力科學(xué)研究院 武漢南瑞有限責(zé)任公司，武漢 430074)

采用化學(xué)氣相沉積法合成出氮原子摻雜的碳納米管，再將其與鋁基體進(jìn)行復(fù)合制備出碳納米管/鋁基復(fù)合材料。運(yùn)用TEM和XPS研究氮摻雜碳納米管的結(jié)構(gòu)形貌和摻雜形態(tài)，并對(duì)碳納米管/鋁基復(fù)合材料的力學(xué)和電學(xué)性能進(jìn)行研究與分析。結(jié)果表明：碳納米管呈現(xiàn)出竹節(jié)狀周期性多層結(jié)構(gòu)，且成功摻雜氮原子。與純碳納米管相比，基于氮摻雜碳納米管的鋁基復(fù)合材料具有更高的抗拉強(qiáng)度和電導(dǎo)率。由于氮原子的引入，改善了碳納米管的分散度和浸潤(rùn)性，提升了其電子傳遞效率，從而更有利于其在金屬基復(fù)合材料中的應(yīng)用。

氮摻雜碳納米管；鋁基復(fù)合材料；粉末冶金；電導(dǎo)率

由于碳納米管具有優(yōu)異的力學(xué)性能、高的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率等特性，近年來(lái)采用碳納米管制備金屬基復(fù)合材料已成為了研究的熱點(diǎn)[1]。Boesl等[2]通過(guò)原位拉伸測(cè)試觀察到，當(dāng)碳納米管的體積分?jǐn)?shù)僅為1%時(shí)，碳納米管/鋁基復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度較純鋁提升了40%。Hjortstam等[3]提出將高質(zhì)量、定向排列的碳納米管均勻分布于金屬基體中，可實(shí)現(xiàn)碳納米管/金屬基復(fù)合材料超低的電阻率。然而，由于碳納米管比表面積大、比表面能高、團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重，很難實(shí)現(xiàn)在金屬基體中均勻分散，并且碳納米管表面活性低、其與金屬基體的結(jié)構(gòu)差異大，兩者間相容性較差。通常采用化學(xué)氧化或包覆改性(Cu，Ni等)的方式對(duì)碳納米管進(jìn)行預(yù)處理[4-6]，但會(huì)導(dǎo)致碳納米管的結(jié)構(gòu)破壞或引入金屬雜質(zhì)，從而對(duì)復(fù)合材料力學(xué)和電學(xué)性能造成不利影響。因此，為提高碳納米管的應(yīng)用性能，應(yīng)考慮從碳納米管本身出發(fā)，改善其結(jié)構(gòu)性能并加以利用。

對(duì)碳納米管進(jìn)行氮摻雜是拓展其應(yīng)用領(lǐng)域的有效手段之一，氮摻雜不僅可以改善碳納米管的分散性，而且可有效控制碳納米管晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)，獲得優(yōu)于純碳納米管的物理化學(xué)性能[7]。碳納米管依據(jù)手性和直徑不同呈現(xiàn)出不同的導(dǎo)電率[8]，通過(guò)在碳納米管中進(jìn)行異質(zhì)原子摻雜，可改變碳納米管的局部電荷密度，提高其電子傳遞性，降低電阻系數(shù)[9]。同時(shí)，對(duì)碳納米管進(jìn)行氮摻雜增強(qiáng)了其表面活性，促使金屬與碳納米管間更好的浸潤(rùn)性和結(jié)合強(qiáng)度。研究表明，由氮摻雜碳納米管負(fù)載的金屬納米顆?？蓪?shí)現(xiàn)更高的金屬分散程度和穩(wěn)定性[10,11]。而對(duì)于碳納米管/金屬基復(fù)合材料，氮摻雜碳納米管的應(yīng)用研究鮮見(jiàn)報(bào)道。本工作采用化學(xué)氣相沉積法合成出氮摻雜碳納米管，研究了其對(duì)鋁基復(fù)合材料力學(xué)和電學(xué)性能的增強(qiáng)作用，探討了氮摻雜碳納米管在金屬基復(fù)合材料中的應(yīng)用性。

1　實(shí)驗(yàn)材料與方法

實(shí)驗(yàn)中使用的化學(xué)試劑主要購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；球形純鋁粉是由河南省遠(yuǎn)洋鋁業(yè)有限公司生產(chǎn)，粒徑為10～20μm，純度>99.9%。

氮摻雜碳納米管的制備過(guò)程同文獻(xiàn)[12]，將適量的鎳/硅藻土催化劑裝入石英管反應(yīng)室，排凈空氣后開(kāi)始升溫至850℃，通入H2和Ar作為保護(hù)氣體，并將吡咯蒸汽緩慢通入反應(yīng)室中，同時(shí)通入流量分別為60mL/min和30mL/min的乙炔氣體進(jìn)行反應(yīng)，以生成不同氮含量的氮摻雜碳納米管(N-CNTs)。待反應(yīng)結(jié)束后，使用HF浸泡反應(yīng)產(chǎn)物以去除催化劑載體，并經(jīng)H2O2和稀HCl過(guò)濾洗滌，盡可能去除碳納米管中的催化劑雜質(zhì)和無(wú)定型碳，得到的氮摻雜碳納米管分別記為N-CNTs-1和N-CNTs-2。采用相同工藝，在通入保護(hù)氣體后直接通入乙炔氣體進(jìn)行反應(yīng)，此未進(jìn)行氮摻雜的碳納米管記為CNTs。碳納米管和鋁混合粉末的制備采用預(yù)先吸附后機(jī)械球磨混合的方法[13]。取一定量上述N-CNTs超聲分散于乙醇溶液中，再加入稱量好的鋁粉，攪拌混合均勻后靜置一段時(shí)間，過(guò)濾出沉降后的鋁粉，并置于真空干燥箱內(nèi)烘干，其中碳納米管的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%；將吸附了N-CNTs的鋁粉置于行星球磨機(jī)的真空球磨罐中進(jìn)行球磨混合，球料比為10∶1，轉(zhuǎn)速為400r/min，球磨時(shí)間分別為3h，得到N-CNTs和鋁粉的混合粉末。隨后，將混合粉末于590℃下保溫?zé)釅?h，壓力恒定為10t。燒成的坯體置于400℃模具中，使用液壓機(jī)以16∶1的擠壓比擠壓成棒材，所獲得的N-CNTs增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料記為N-CNTs-1/Al或N-CNTs-2/Al。為了進(jìn)行性能比較，采用上述同樣的制備工藝，制備出純鋁和CNTs/Al材料，以及碳納米管添加量為1%的N-CNTs-1/Al和N-CNTs-2/Al復(fù)合材料。

采用透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)碳納米管進(jìn)行形貌分析，取一滴碳納米管的溶液滴到銅網(wǎng)上晾干后，用于TEM觀察。X射線光電子能譜(XPS)測(cè)試是在Kratos AXIS Ultra DLD型X射線光電子能譜儀上完成，采用Al Kα為激發(fā)源，電壓為15kV，電流為10mA。碳納米管和鋁混合粉末的表面微觀形貌采用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)觀察。按照GB/T228—2002對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試，將碳納米管/鋁基復(fù)合材料的擠壓棒材加工成直徑5mm，標(biāo)距段長(zhǎng)度為30mm的拉伸試樣，應(yīng)變速率為1×10-3s-1。碳納米管/鋁基復(fù)合材料的導(dǎo)電性能測(cè)試采用Fischer電導(dǎo)率測(cè)試儀，并換算成20℃的電導(dǎo)率(參比于標(biāo)準(zhǔn)退火純銅導(dǎo)電率，IACS)。每種樣品分別測(cè)試得到4組數(shù)據(jù)，對(duì)測(cè)試結(jié)果取均值和標(biāo)準(zhǔn)差。

2　結(jié)果與分析

圖1為純CNTs和N-CNTs-1的TEM照片。由于氮原子的摻雜，碳納米管形貌發(fā)生了顯著的改變，呈現(xiàn)出竹節(jié)狀周期性多層結(jié)構(gòu)。形成這種特殊結(jié)構(gòu)主要是由于氮原子在石墨片中的引入，一些氮原子取代了碳原子，導(dǎo)致碳納米管生長(zhǎng)過(guò)程中錐部石墨片產(chǎn)生畸變能，當(dāng)積累到一定程度時(shí)與頂端催化劑顆粒發(fā)生分離，畸變能得以消除。當(dāng)同樣的生長(zhǎng)過(guò)程重復(fù)進(jìn)行時(shí)，便形成了竹節(jié)狀的結(jié)構(gòu)[14,15]。如圖1所示，碳納米管的管壁表面潔凈，且純CNTs和N-CNTs具有相似的管徑，約為10～20nm，因此排除了碳納米管管徑對(duì)復(fù)合材料性能的影響。相比于純CNTs，N-CNTs中部分管壁還出現(xiàn)扭曲褶皺現(xiàn)象，這與氮在碳納米管生長(zhǎng)過(guò)程中的作用有關(guān)[16]。氮原子參與到碳納米管成鍵中，破壞了碳納米管原有平直狀結(jié)構(gòu)，使得碳納米管改變生長(zhǎng)方向，出現(xiàn)更多缺陷而變得粗糙。在碳納米管與鋁基體復(fù)合過(guò)程中，粗糙的N-CNTs管壁增大了與鋁基體的接觸面積，且缺陷處傾向于與鋁發(fā)生化學(xué)反應(yīng)[17]，從而增強(qiáng)了兩者間的界面結(jié)合。

圖1　有、無(wú)氮摻雜CNTs的TEM照片(a)CNTs；(b)N-CNTs-1Fig.1　TEM micrographs of carbon nanotubes with and without nitrogen-doping(a)CNTs;(b)N-CNTs-1

圖2示出N-CNTs-1和N-CNTs-2的XPS能譜圖，并對(duì)N1s芯電子能級(jí)XPS譜進(jìn)行分峰擬合。從圖2可看出，C1s和N1s峰分別位于285eV和400eV左右處，對(duì)XPS圖譜中C1s和N1s峰的面積進(jìn)行積分計(jì)算，可知N-CNTs-1和N-CNTs-2中氮摻雜濃度分別為2.3%和3.1%。測(cè)得的N1s芯電子能級(jí)XPS譜中存在3個(gè)主要峰值，其結(jié)合能分別位于398.9，400.4eV和404.8eV處[12]，對(duì)應(yīng)于吡啶式、吡咯式和石墨式的氮原子形態(tài)[18]。其中，吡啶式氮為氮原子僅貢獻(xiàn)出1個(gè)p電子與碳原子成鍵；吡咯式氮是有兩個(gè)p電子參與到π*軌道的成鍵中；而石墨式氮?jiǎng)t對(duì)應(yīng)于氮原子其他形式的化學(xué)鍵合態(tài)[19]。

圖2　N-CNTs-1和N-CNTs-2的XPS能譜圖Fig.2　XPS spectra of N-CNTs-1 and N-CNTs-2

以吡咯作為氮源，通過(guò)化學(xué)氣相沉積法成功合成出N-CNTs，再采用粉末冶金法將其與鋁基體進(jìn)行復(fù)合，制備出氮摻雜碳納米管/鋁基復(fù)合材料。圖3為碳納米管吸附于鋁顆粒表面，以及機(jī)械球磨混合后粉末的SEM照片。由于氮摻雜顯著改善了碳納米管的物理化學(xué)性質(zhì)，使其具有更好的分散特性和吸附能力[20]。對(duì)比圖3(a)和3(c)可以看出N-CNTs-1更加均勻地吸附于鋁粉顆粒表面，且碳納米管間無(wú)明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。在之后的球磨過(guò)程中，由于鋼球的強(qiáng)烈撞擊作用促使鋁粉末發(fā)生塑性變形，粉末顆粒發(fā)生焊合長(zhǎng)大，由原來(lái)的球狀變成了片狀結(jié)構(gòu)，片狀的鋁粉體在層疊過(guò)程中將碳納米管嵌入到鋁顆粒中。從圖3(b)，(d)中并未看見(jiàn)明顯的碳納米管露出，這與文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果一致[21]。

圖3　吸附碳納米管的鋁顆粒和機(jī)械球磨混合后粉末的SEM照片　(a),(b)CNTs；(c),(d)N-CNTs-1Fig.3　SEM images of the carbon nanotubes adsorbed Al and the ball-milled powder　(a),(b)CNTs；(c)，(d)N-CNTs-1

對(duì)碳納米管和鋁混合粉末進(jìn)行了Raman光譜表征，如圖4所示。由圖4可見(jiàn)，在1340cm-1(D峰)和1605cm-1(G峰)左右存在兩個(gè)特征峰，其中D峰與二維平面邊緣具有懸鍵的無(wú)規(guī)則碳原子有關(guān)，反映了石墨層無(wú)序結(jié)構(gòu)特征；G峰對(duì)應(yīng)于石墨E2g振動(dòng)模式，顯示了原始石墨結(jié)構(gòu)特征。通過(guò)對(duì)比碳納米管Raman光譜中D峰與G峰的積分強(qiáng)度比值(ID/IG)，可判斷出碳納米管的石墨化程度和結(jié)構(gòu)完整性。初始CNTs，N-CNTs-1和N-CNTs-2的ID/IG值分別為0.98，1.21和1.42，且氮摻雜后D峰和G峰均發(fā)生寬化，兩個(gè)峰出現(xiàn)重疊現(xiàn)象，說(shuō)明隨著氮原子的引入，碳納米管的缺陷增多[22]。混合粉末經(jīng)過(guò)機(jī)械球磨之后，碳納米管Raman光譜中ID/IG值增大。對(duì)于較高氮含量的N-CNTs-2與鋁混合粉末，其ID/IG值為1.89，高于球磨后N-CNTs-1的ID/IG值1.56。在機(jī)械球磨過(guò)程中，由于球磨介質(zhì)與碳納米管以及碳納米管與鋁顆粒之間的機(jī)械作用，N-CNTs-2更易出現(xiàn)截?cái)嗪烷_(kāi)口，同時(shí)管壁內(nèi)外產(chǎn)生大量缺陷，并繼之發(fā)生破裂，碳納米管的化學(xué)穩(wěn)定性受到了影響[17]。

圖4　CNTs,N-CNTs-1和N-CNTs-2及其與鋁混合粉末的Raman光譜Fig.4　Raman spectra of CNTs, N-CNTs-1, N-CNTs-2 and its mixture powder with Al powder

圖5示出了純鋁、2%CNTs/Al和2%N-CNTs/Al材料的抗拉強(qiáng)度和電導(dǎo)率。在力學(xué)性能方面，由于碳納米管的強(qiáng)化作用，2%CNTs/Al復(fù)合材料的力學(xué)性能較純鋁材料提升了約60%。George等[23]提出了熱錯(cuò)配、Orowan強(qiáng)化和剪切滯后等模型，很好地解釋了碳納米管/鋁基復(fù)合材料的強(qiáng)化機(jī)制。相比于CNTs/Al復(fù)合材料，N-CNTs/Al呈現(xiàn)出更高的力學(xué)性能，由N-CNTs-1和N-CNTs-2增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料的極限抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到302MPa和316MPa。本研究中，N-CNTs比純CNTs具有更好的分散特性，其預(yù)先被吸附到鋁顆粒表面，并經(jīng)機(jī)械球磨后嵌入到鋁基體中，這一過(guò)程對(duì)碳納米管的損傷較小且能達(dá)到很高的碳納米管分布均勻程度。同時(shí)，N-CNTs與鋁金屬的浸潤(rùn)性得到明顯改善，強(qiáng)化了N-CNTs與鋁基體的界面結(jié)合，從而保證載荷的有效傳遞。在電學(xué)性能方面，純鋁和CNTs/Al材料的電導(dǎo)率相當(dāng)，為58.2% IACS，且低于鑄態(tài)純鋁的60%～61%IACS[24]，這可能歸因于機(jī)械球磨過(guò)程中鋁金屬表面氧化和更小的晶粒尺寸。此外，N-CNTs/Al復(fù)合材料在力學(xué)性能提高的同時(shí)，電導(dǎo)率也獲得了一定程度的提升，N-CNTs-1/Al和N-CNTs-2/Al復(fù)合材料的電導(dǎo)率為58.8% IACS?，F(xiàn)有文獻(xiàn)中，對(duì)于碳納米管/鋁基復(fù)合材料導(dǎo)電率的研究報(bào)道很少，且大多呈導(dǎo)電率下降的趨勢(shì)[25, 26]，可能原因是所使用的碳納米管的純度和電導(dǎo)率較低，復(fù)合材料導(dǎo)電性能對(duì)碳納米管在基體中的存在狀態(tài)非常敏感。而通過(guò)對(duì)碳納米管進(jìn)行氮摻雜，可改變碳納米管的能帶結(jié)構(gòu)，提高其電子傳遞性[27,28]。N-CNTs分布至鋁晶體內(nèi)或晶界間將起到“橋接”作用，使得電子在碳納米管內(nèi)腔傳輸[3]，減少界面等對(duì)電子的散射，提高鋁基復(fù)合材料的電導(dǎo)率。對(duì)比不同氮摻雜含量N-CNTs增強(qiáng)的鋁基復(fù)合材料，當(dāng)?shù)吭龃髸r(shí)，N-CNTs在鋁基體中的分散程度及其與鋁間的相容性得到進(jìn)一步改善[29]，從而有利于復(fù)合材料力學(xué)和電學(xué)性能的提高，但由于高氮含量的N-CNTs可能存在較多缺陷而與鋁反應(yīng)產(chǎn)生較多脆性碳化物，增大了對(duì)電子的散射。

圖5　純鋁、2%CNTs/Al和2%N-CNTs/Al材料的抗拉強(qiáng)度和電導(dǎo)率Fig.5　Tensile strength and electrical conductivity of pure Al, 2%CNTs/Al and 2%N-CNTs/Al

表1為純鋁和不同碳納米管添加量的鋁基復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和電導(dǎo)率。從表1中數(shù)據(jù)可以看出，隨著碳納米管含量的增加，碳納米管的氮摻雜效應(yīng)更加明顯，復(fù)合材料的強(qiáng)度顯著提升而塑性呈下降趨勢(shì)。在碳納米管的添加量為1%時(shí)，CNTs/Al和N-CNTs-1/Al復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度相對(duì)于純鋁分別提高了約34%和72%；相應(yīng)地，復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率較純鋁分別下降了16%和24%。而在碳納米管的添加量為2%時(shí)，較純鋁CNTs/Al復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度提高了約60%，伸長(zhǎng)率則降低了40%；N-CNTs-1/Al復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度提高了101%，斷裂伸長(zhǎng)率則降低了49%左右。另一方面，對(duì)于CNTs/Al復(fù)合材料，隨著碳納米管添加量不斷提高，復(fù)合材料的電導(dǎo)率變化不大。對(duì)于N-CNTs-1/Al復(fù)合材料，在碳納米管的添加量為1%時(shí)，復(fù)合材料的電導(dǎo)率達(dá)到最大值，為60.1%IACS，但進(jìn)一步提高碳納米管添加量時(shí)，復(fù)合材料的電導(dǎo)率呈現(xiàn)明顯下降趨勢(shì)，這可歸因于氮摻雜改善了碳納米管電子輸送特性和增大了缺陷程度的競(jìng)爭(zhēng)作用。

表1　純鋁、不同碳納米管添加量的鋁基復(fù)合材料的抗拉強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和電導(dǎo)率

圖6為N-CNTs-1/Al復(fù)合材料經(jīng)拉伸測(cè)試后斷口的SEM照片。由圖6可見(jiàn)，復(fù)合材料的斷口呈現(xiàn)出具有典型韌性斷裂特征的韌窩和撕裂棱，韌窩的直徑在0.3～0.8μm。在拉伸過(guò)程中，碳納米管從韌窩處斷裂，并沒(méi)有觀察到碳納米管從基體中拔出的現(xiàn)象，說(shuō)明了碳納米管與基體金屬間存在很高的結(jié)合強(qiáng)度，這與氮摻雜改善了碳納米管與鋁界面的相容性有關(guān)。王昆鵬等[30]通過(guò)第一性原理計(jì)算表明，由于摻氮的碳納米管中形成了多電子狀態(tài)，在費(fèi)米能級(jí)附近半滿的施主能級(jí)有利于填充鋁的價(jià)電子，從而改善了鋁在碳納米管外壁的界面結(jié)合性。此外，氮摻雜碳納米管表面的彎折和不平整，產(chǎn)生相互鎖定的微觀力，可以增加碳納米管與鋁基體之間的結(jié)合力[31]。在N-CNTs/Al復(fù)合材料中，碳納米管起到了橋接及強(qiáng)化作用，從而大幅提高復(fù)合材料的極限抗拉強(qiáng)度。

圖6　N-CNTs-1/Al復(fù)合材料拉伸斷口的SEM(a)和放大SEM(b)照片F(xiàn)ig.6　SEM (a) and magnified SEM (b) micrographs of tensile fracture for the N-CNTs-1/Al composite

3　結(jié)論

(1)以吡咯作為氮源，成功合成出了竹節(jié)狀周期性多層結(jié)構(gòu)的N-CNTs，其中氮原子主要以吡啶式、吡咯式和石墨式形態(tài)存在。

(2)將N-CNTs吸附到鋁粉末顆粒表面，并經(jīng)過(guò)機(jī)械球磨混合和真空燒結(jié)工藝，制備出了碳納米管/鋁基復(fù)合材料。相比于CNTs/Al，N-CNTs/Al復(fù)合材料的力學(xué)性能和電導(dǎo)率均得到進(jìn)一步地增強(qiáng)，這可歸因于N-CNTs更佳的分散度和電子輸運(yùn)特性，以及與鋁基體間相容性的提高。

(3)通過(guò)氮原子摻雜改變了碳納米管的晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)，提高了其在金屬基復(fù)合材料中的應(yīng)用性。

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Preparation and Properties of Nitrogen-doped Carbon Nanotubes/Aluminium Matrix Composite

HE Wei，WANG Li-min，CAI Wei，TANG Chao，YAO Hui

(Wuhan NARI Co.，Ltd.,State Grid Electric Power Research Institute,Wuhan 430074,China)

The nitrogen-doped carbon nanotubes were synthesized by chemical vapour deposition, and then added into aluminium matrix to get carbon nanotubes/aluminum matrix composites. The structure and doping pattern of the nitrogen-doped carbon nanotubes were characterized by TEM and XPS, and also research and analysis were carried out on the mechanical and electrical properties of the aluminium-based composites. The results show that carbon nanotubes exhibit a periodic multilayer bamboo-like structure and nitrogen atoms are doped successfully. Compared with pure carbon nanotubes, the nitrogen-doped carbon nanotubes/aluminium matrix composite has a higher tensile strength and electrical conductivity. The incorporation of nitrogen atoms improves the dispersion and wetting characteristic of carbon nanotubes, enhances its efficiency of electron transfer, and thus benefits its applications in metal matrix composites.

nitrogen-doped carbon nanotube; aluminium matrix composite; powder metallurgy; electrical conductivity

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.02.008

TB331

A

1001-4381(2016)02-0049-07

國(guó)家電網(wǎng)公司科技項(xiàng)目

2015-01-26;

2015-07-16

何衛(wèi)(1986—)，男，工程師，博士，現(xiàn)從事碳納米管改性鋁合金材料的研制及其應(yīng)用技術(shù)研究，聯(lián)系地址：武漢市洪山區(qū)珞瑜路143號(hào)(430074)，E-mail:hewei7@sgepri.sgcc.com.cn