王 利， 陳曉楓， 許雪姣， 王靜梅*

(1.復(fù)旦大學(xué)分析測(cè)試中心，上海 200433；2.上海嘉定區(qū)環(huán)境檢測(cè)站，上海 201800)

魚(yú)類(lèi)肉質(zhì)細(xì)嫩鮮美，富含蛋白質(zhì)且脂肪含量很低，是膳食中維生素、礦物質(zhì)的良好來(lái)源。其中的多種營(yíng)養(yǎng)元素尤其是K、Na、Ca和Mg對(duì)維持生命過(guò)程和機(jī)體健康起著至關(guān)重要的作用，了解上述營(yíng)養(yǎng)礦物元素的分布越來(lái)越引起廣大消費(fèi)者的興趣和關(guān)注[1]，但目前針對(duì)魚(yú)肉類(lèi)常見(jiàn)營(yíng)養(yǎng)元素測(cè)定并無(wú)相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)可供參考，且對(duì)于此類(lèi)樣品前處理方法的比較研究尚不多見(jiàn)[2]。

本文以淡水魚(yú)(鱸魚(yú))和海魚(yú)(三文魚(yú))為對(duì)象，分別使用了灰化消解、濕法全消解和濕法半消解[3-5]三種不同的樣品前處理方法，并結(jié)合電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)，對(duì)其中四種常見(jiàn)營(yíng)養(yǎng)元素K、Na、Ca和Mg的含量進(jìn)行了分析研究。旨在通過(guò)對(duì)魚(yú)肉類(lèi)樣品不同消解方法的比較分析，最終建立一種魚(yú)肉中常見(jiàn)營(yíng)養(yǎng)元素方便、快捷且準(zhǔn)確的測(cè)試方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑及材料

Optima 8000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(PerkinElmer);AA200分析天平(Sartorius);EHD36石墨爐消解儀(北京萊伯泰科儀器股份有限公司);ER27電熱板(上?；厶﹥x器制造有限公司)。

ICP-AES主要工作參數(shù)見(jiàn)表1。

K、Na、Ca和Mg標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1 000 mg/L)購(gòu)于德國(guó)默克公司，使用時(shí)逐級(jí)稀釋到所需濃度；實(shí)驗(yàn)所用HNO3、HCl、HClO4均為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)；實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

鱸魚(yú)及三文魚(yú)購(gòu)于附近水產(chǎn)品市場(chǎng)。

1.2 樣品的處理和消解

1.2.1樣品的前處理將三文魚(yú)及鱸魚(yú)背部魚(yú)肉切成小塊，攪打成泥后放入80 ℃烘箱內(nèi)脫水12 h，取出研磨并混合均勻，置于干燥器中備用。

1.2.2樣品的消解方法(1)干法灰化消解：稱(chēng)取樣品0.25 g(精確到0.0001 g)于石英燒杯中，加入5 mL HNO3并置于120 ℃電熱板上，待樣品蒸干后，將溫度提高到300 ℃進(jìn)一步將樣品炭化，最后將炭化后的樣品放入馬弗爐中700 ℃灼燒3 h左右，冷卻至室溫，用5 mL HNO3(1+1)提取并轉(zhuǎn)移至50 mL的定量管中，用水定容至刻度。(2)濕法全消解：稱(chēng)取樣品0.25 g(精確到0.0001 g)于帶蓋聚四氟乙烯燒杯中，加入5 mL HNO3,放置5 h后置于120 ℃電熱板上加熱，待樣品冒黃煙后，繼續(xù)加入5 mL HNO3+HClO4混酸(4∶1，V/V)并在180 ℃電熱板上加熱2 h后，移開(kāi)杯蓋繼續(xù)加熱，直至冒白煙并有少量無(wú)色或淡黃色透明液滴時(shí)停止加熱，用水沖洗杯壁并轉(zhuǎn)移至50 mL定量管中，定容至刻度。(3)濕法半消解：直接稱(chēng)取樣品0.25 g(精確到0.0001 g)于塑料定量管中，加入5 mL王水后旋緊瓶蓋，置于80 ℃的石墨爐消解儀中加熱2 h后開(kāi)蓋，并用水定容至50 mL。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析線與檢出限

通過(guò)分析線的篩選和考察，確定K、Na、Ca和Mg四元素的最佳分析線分別為766.490、589.592、317.933和285.213 nm。實(shí)驗(yàn)表明選取的分析線能夠有效地避免波長(zhǎng)附近的光譜干擾以及背景干擾，且具有靈敏度高、信倍比強(qiáng)、檢出限低等特點(diǎn)。檢出限按照空白溶液中各元素11次測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍進(jìn)行計(jì)算，鎂、鈣、鈉和鉀的檢出限分別為0.6、0.9、7.8和6.3 μg/L。

2.2 樣品分析

結(jié)果表明，無(wú)論是淡水鱸魚(yú)還是海水三文魚(yú)，均表現(xiàn)為K元素含量最高，Ca元素含量最低， 而Na和Mg元素的含量則介于上述兩種元素之間。對(duì)于鱸魚(yú)來(lái)說(shuō)K和Mg元素含量明顯高于三文魚(yú)，但是Na元素含量則低于三文魚(yú)。

2.3 方法的精密度與準(zhǔn)確度

對(duì)于干法灰化消解，上述分析元素的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.02%～9.11%；而濕法全消解和濕法半消解對(duì)應(yīng)各元素的標(biāo)準(zhǔn)偏差則分別在1.76%～9.56%和2.96%～9.89%之間。其中Ca元素測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差相比其它三種元素偏大，我們認(rèn)為這可能與魚(yú)肉中Ca元素的分布不均有關(guān)。加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明(表2)，對(duì)鱸魚(yú)而言，干法灰化消解的回收率在92%～109%之間，濕法全消解和半消解的回收率的范圍則分別在91%～105%和95%～107%；對(duì)于三文魚(yú)而言，三種消解方法對(duì)應(yīng)的回收率范圍分別為94%～97%、94%～108%和93%～103%。三種消解方法均具有較好精密度，而回收率實(shí)驗(yàn)表明三種方法均沒(méi)有產(chǎn)生明顯的基體效應(yīng)。相對(duì)于灰化消解和濕法全消解方法操作程序復(fù)雜且費(fèi)時(shí)，半消解方法則體現(xiàn)出操作簡(jiǎn)單、耗時(shí)短，處理效率高等特點(diǎn)，更為重要的是，濕法半消解消耗酸等有毒有害試劑較少，減少了對(duì)人體健康和環(huán)境的危害，實(shí)現(xiàn)了經(jīng)濟(jì)環(huán)保的綠色測(cè)試要求。

表2 鱸魚(yú)和三文魚(yú)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

(續(xù)表2)

MethodElementPerchSalmonDetermined(mg/L)Added(mg/L)Found(mg/L)Recovery(%)Determined(mg/L)Added(mg/L)Found(mg/L)Recovery(%)Total K80.31089.59253.11062.998digestionNa5.7527.619312.9215.0104Ca2.0423.87911.2323.40108Mg6.2128.311053.8925.7694Semi-K78.81089.510760.21070.5103digestionNa5.4827.389515.7217.695Ca1.9524.101071.5423.4093Mg6.2128.351074.5526.4093

3 結(jié)論

本文通過(guò)干法灰化消解和濕法全消解、半消解三種樣品前處理方法對(duì)鱸魚(yú)和三文魚(yú)進(jìn)行分析，結(jié)果表明上述三種消解方法均具有較好的精密度和準(zhǔn)確度。其中的濕法半消解和ICP-AES法相結(jié)合能夠更加有效、快速、綠色地測(cè)定魚(yú)肉中常見(jiàn)的幾種營(yíng)養(yǎng)元素。