李森++宋樹民

[摘 ?要]近年來，隨著國家對空氣質量越來越重視，相應的煉廠對治理氣體排放也加大了投入力度。對于再生器煙氣中硫化物進行專項治理，有效地減少了煙氣中SOX的排放，煙氣排放達到1.335kg/h，低于國家相應標準35 kg/h（煙筒高60米）。

[關鍵詞]再生器硫轉化、鎂鋁尖晶石微球、污水硫處理工藝、無害化處理

中圖分類號：X74 文獻標識碼：A 文章編號：1009-914X（2016）22-0006-01

現(xiàn)對其轉移及處理方法做具體說明：

（所有引用數據采用首控牡丹江石油化工有限公司實際數據，以下簡稱牡石化）

一、加工原油為大慶低含硫原油，其中含硫平均量為1100mg/l。煉制后硫分布為

由表1可見催化裂化原料中的硫約有10%左右進入焦炭，在再生過程中以SOX的形式隨煙氣排入大氣，形成污染。針對此問題牡石化采用了石油化工科學研究院研究開發(fā)的一種控制煙氣中SOX排放的SOX轉移劑RFS。它采用改性的鎂鋁尖晶石微球作為載體，浸漬稀土氧化物經干燥、焙燒制得。其作用機理為：SOX轉移劑上的金屬氧化物在再生器富氧條件下，催化氧化二氧化硫并吸附生成的的三氧化硫，生成硫酸鹽，防止其進入大氣;在回到反應器還原氣氛下，硫酸鹽會分解、水解為金屬氧化物，同時釋放出硫化氫，硫化氫進入油氣分離系統(tǒng)后經過堿洗過程回收硫，金屬氧化物回到再生器中繼續(xù)吸附三氧化硫。

其反應如下：

再生器內： SO2+1/2 O2→SO3

SO3+MxO→MxSO4

反應器內： MxSO4+4H2→MxS+4H2O

MxSO4+4H2→MxO+H2S+H2O

汽提段內： MxS+H2 O→MxO+H2S

（M=Mg，Al、RE等）

使用前后硫分布對比如（表2）：

其中穩(wěn)定汽油、柴油、液態(tài)烴、油漿等產品符合國家汽柴油產品質量標準，隨產品銷售去除。煙氣中硫含量降到26.7 mg/l，我廠最大處理原油量為50t/h，即每小時煙氣含硫總量為：

26.7 g/t*50t/h=1335g/h

由上上表可見，SO轉移劑RFS將排放的煙氣中的硫有效轉移到干氣中，排放達到國家標準。

二、干氣中吸收的硫（319.44 mg/l），通過堿洗將其中的硫化氫變?yōu)镾2-溶解在堿液中

為防止硫化物對污水進行二次污染，我常采用西安湘德環(huán)保科技有限責任公司的發(fā)明專利：“高含硫、含氨廢水綜合脫硫、脫氨的方法”。對堿液中的硫化物進行處理，工藝流程如下：

反應方程式如下：

2S2-+H2O+2O2→S2O32-+2OH- ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）

S2O32-+2O2+H2O→2SO42-+2H+ ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （2）

經過脫硫劑的處理，堿液中60%硫化物轉化為無害的SO42-，其余39%以上轉化為S2O32-進入污水系統(tǒng)，進一步處理。

三、含硫污水經脫硫、脫氨處理后，對生物處理系統(tǒng)有毒的硫化物已基本被去除，其中殘存的COD主要由Na2S2O3產生，借助好氧生物處理，Na2S2O3很容易被脫硫桿菌氧化成Na2SO4

反應式如下：

污水系統(tǒng)進出水變化如表3

其中71.2%的SO42-隨污水排出，濃度為152.6mg/l，排水濃度（加原有硫酸根）為280mg/l，28.8%被活性污泥吸附及吸收轉化為生物細胞，每年由專業(yè)污泥處理公司外運處理。

至此煙氣中含硫化物，通過三級處理，轉化為無害的硫酸根排放。物料平衡，未有污染，達到了國家相關環(huán)保標準高。

參考文獻

[1] 李紅.煉廠液化氣脫硫醇廢堿液脫除催化煙氣S02的工藝開發(fā)[J].氣體凈化，2016（1）：1-5.