Scott A.Newbolds，Shuo Li

（1.博立頓大學(xué) 土木工程學(xué)院，美國 堪薩斯州 66002；2.美國印第安納州交通廳，美國 印第安納州 47906）

0 引言

水泥混凝土橋面鋪裝鋼筋腐蝕不僅是一個普遍存在的問題，還是一個復(fù)雜的過程。通常，預(yù)防或延緩水泥混凝土橋面鋪裝鋼筋腐蝕的方法有兩種，一是減緩氯離子在混凝土中的遷移，二是使用替代鋼筋。影響氯離子在混凝土中遷移的主要因素有混凝土保護(hù)層厚度、混凝土抗開裂能力和混凝土擴(kuò)散性能。增加混凝土保護(hù)層厚度將加大氯化物到達(dá)鋼筋的距離。減少橋面鋪裝的裂縫有助于減緩氯離子遷移。改善混凝土微結(jié)構(gòu)不僅可以改善擴(kuò)散性能，還能減緩腐蝕電流[1]。輔助膠凝材料如硅灰與氫氧化鈣相互作用可形成額外的膠凝物，以填充孔隙而減小混凝土孔隙性，這反過來使得氯離子更難在混凝土中遷移[2]。

鋼筋的改進(jìn)可采用抗腐蝕性能更好的合金、環(huán)氧樹脂涂層鋼筋或非金屬筋材。有關(guān)混凝土非金屬筋材的資料可以在有關(guān)文獻(xiàn)中找到[3]。鋼筋表面環(huán)氧樹脂涂層如果使用得當(dāng)，能提供良好的抗腐蝕性能[4]。然而，在印第安納州的有關(guān)調(diào)查中，研究人員發(fā)現(xiàn)在裂縫和保護(hù)層較薄區(qū)域的環(huán)氧樹脂涂層鋼筋出現(xiàn)腐蝕[5]。通過對新建橋面鋪裝過程的進(jìn)一步監(jiān)測，研究人員還發(fā)現(xiàn)在鋼筋鋪設(shè)過程中，環(huán)氧樹脂涂層鋼筋每英尺出現(xiàn)多達(dá)9個針孔。這些調(diào)查結(jié)果不僅引起了印第安納交通廳對有關(guān)問題的重視，還促使他們修訂了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。目前，印第安納交通廳要求在施工前，環(huán)氧樹脂涂層鋼筋不能在陽光下暴露太長時(shí)間，以防紫外線損傷涂層；在環(huán)氧樹脂涂層鋼筋運(yùn)輸、鋪設(shè)和混凝土澆筑過程中，要非常小心以防涂層受損；適當(dāng)增加環(huán)氧樹脂涂層的容許厚度。

采用環(huán)氧樹脂涂層鋼筋的繁瑣條件促使工程師們尋找其替代物，其中一個顯而易見的選擇是不銹鋼。然而，不銹鋼價(jià)格昂貴，為標(biāo)準(zhǔn)鋼筋的9倍左右[6]。MMFX微米復(fù)合鋼是近年來研究開發(fā)出的一種低碳、高鉻替代鋼合金[7-8]，其微觀結(jié)構(gòu)不同于珠光體鋼。珠光體鋼結(jié)構(gòu)主要是鐵素體和鐵碳化物晶粒交替層，會產(chǎn)生微原電池而形成腐蝕發(fā)生源。MMFX是不含碳化物的微米復(fù)合鋼，主要含被存留的穩(wěn)定的奧氏體敷果的馬氏體板條。由于MMFX鋼的這種結(jié)構(gòu)避免了微原電池的形成，開發(fā)人員認(rèn)為MMFX鋼提供了更好的抗腐蝕性能。為此，印第安納州交通廳修建了MMFX鋼加筋混凝橋面進(jìn)行腐蝕現(xiàn)場腐蝕評價(jià)。根據(jù)印第安納州交通廳有關(guān)部門的要求，筆者對現(xiàn)有的MMFX鋼的研究成果進(jìn)行了綜合分析，并對現(xiàn)場試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行評價(jià)分析[9]?？紤]到中國水泥混凝土橋面鋪裝鋼筋腐蝕將變得日益嚴(yán)重，尤其是冬季道路融冰鹽的應(yīng)用越來越大，筆者特將有關(guān)的綜合分析和試驗(yàn)整理成文，以饗讀者。

1 混凝土中鋼筋腐蝕

1.1 鋼筋腐蝕機(jī)理

從本質(zhì)上說，鋼筋腐蝕是一種電化學(xué)過程即兩個單獨(dú)又相關(guān)的電化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果[10]。在鋼筋腐蝕反應(yīng)中，電流在鋼筋兩點(diǎn)之間形成封閉環(huán)路中流通。這種腐蝕反應(yīng)恰如干電池中發(fā)生的電化反應(yīng)，其結(jié)果被稱為電化腐蝕。由于鋼筋腐蝕過程的兩個電化學(xué)反應(yīng)一個發(fā)生在陽極，另一個發(fā)生在陰極，所以被分別稱之為陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)，化學(xué)反應(yīng)方程如式（1）、式（2）：

式（1）為陽極反應(yīng)即鐵的氧化，涉及電子損失；式（2）為陰極反應(yīng)即氧還原，涉及獲得電子。陽極反應(yīng)損失的電子，沿著鋼筋流動到陰極并在陰極反應(yīng)中被使用；陰極反應(yīng)生成的氫氧根離子通過混凝土孔隙溶液流動，這些流動的電子和離子流就構(gòu)成腐蝕電流。在陽極（即實(shí)際金屬損失的位置），亞鐵離子（Fe2+）溶解在混凝土孔隙溶液中，且電子沿鋼筋流向陰極；在陰極，所獲得的電子和所溶解的氧及其水相結(jié)合形成氫氧根離子（OH-）。而金屬的損失只會在陰極反應(yīng)發(fā)生時(shí)得以繼續(xù)，也就是說，鋼筋腐蝕的發(fā)生需要溶解氧和水。

緊隨著陽極和陰極兩個反應(yīng)，亞鐵離子Fe2+進(jìn)一步反應(yīng)而還原成三價(jià)鐵如式（3）、式（4）：

以上過程永不休止，鋼筋表面的鈍化膜將最終被打破。此外，在氯離子存在或孔隙水pH值低于11.5時(shí)，亞鐵和三價(jià)鐵產(chǎn)物沒有防護(hù)性[1]，酸化反應(yīng)接著發(fā)生，從而產(chǎn)生Fe(OH)2（即鋼鐵腐蝕的主要產(chǎn)物）和H+如式（5）：

由于H+會加速陽極反應(yīng)，結(jié)果導(dǎo)致進(jìn)一步氧化如式（6）：

Fe(OH)3是一種疏松多孔鐵銹，最終將轉(zhuǎn)變成一種結(jié)晶形式如式（7）：

Fe2O3（三氧化二鐵，俗稱鐵紅）是一種紅棕色鐵銹，和少量O2作用就生成Fe3O4（四氧化三鐵，俗稱鐵黑），即一種黑色鐵銹。因此，鐵銹是鋼筋腐蝕反應(yīng)的副產(chǎn)物，F(xiàn)e2O3和Fe3O4是兩種主要鐵銹形式。要注意的是，鐵銹不一定是在陽極形成，常常沉積其他位置而非發(fā)生金屬損失地方。對于鋼筋腐蝕評估和防護(hù)來說，關(guān)鍵問題有兩個，一是鋼筋腐蝕是否會發(fā)生，二是一旦發(fā)生，腐蝕速度多大。

1.2 腐蝕起源和擴(kuò)展

鋼筋的納米結(jié)構(gòu)組成差異會導(dǎo)致在鋼筋表面形成陽極區(qū)和陰極區(qū)。普通碳鋼是由兩個晶化合物組成：鐵素體（α-鐵）和滲碳（Fe3C即碳化鐵）。這些結(jié)構(gòu)組成差異使得鋼筋易于腐蝕。鐵素體相趨于變成陽極，滲碳體相趨于變成陰極。一旦鋼筋暴露在濕氣中（水或離子溶液），電流能夠在陽極和陰極之間流動，也就開始發(fā)生腐蝕。其他表面差也能產(chǎn)生局部的陰極和陽極，包括局部應(yīng)力和局部環(huán)境。

影響鋼筋腐蝕速度和可用來減緩腐蝕過程的因素主要有3個：首先，溶解氧的獲得是可以控制的一個因素［式（2）］，如果其供給不能得到連續(xù)不斷的補(bǔ)充，陰極反應(yīng)速度就會放慢。對于混凝土中鋼筋來說，氧的供給被混凝土保護(hù)層有效地減緩。相反，保護(hù)層裂縫為氧到達(dá)鋼筋提供了一個直接通道。其次，混凝土電阻控制離子（Fe2+和OH-）在混凝土中的流動，從而影響腐蝕速度。混凝土電阻高時(shí)，這些離子的流動將會緩慢，鋼筋腐蝕速度降低。第三，鋼筋腐蝕速度也受鋼筋表面鈍化層的影響。鋼筋能和氧反應(yīng)以在鋼筋表面形成不溶性金屬氧化物薄層（約10 nm）。如果該薄層保持完整，它將使鋼筋變得電被動并因而被稱為鈍化層。鈍化層可有效地減緩金屬溶解速度并使其降低到可忽略不計(jì)的水平。這種鈍化層的形成就是不銹鋼耐腐蝕特性所在。

對于普通碳鋼來說，鈍化層也可以在高pH溶液中形成。而混凝土孔隙溶液是一種高pH溶液，混凝土中的鋼筋也因此被鈍化層保護(hù)。最初形成的氧化物膜是亞鐵離子（Fe2+）基氧化物，它進(jìn)一步和溶解氧發(fā)生反應(yīng)形成三價(jià)鐵離子（Fe3+）基氧化物，其對氯化物離子更有抵抗力。這里要強(qiáng)調(diào)的是，鈍化層只有在其穩(wěn)定時(shí)才能提供保護(hù)，而影響鈍化層穩(wěn)定性的兩個常見因素是碳酸化（這減小了混凝土孔隙溶液的堿度）和氯離子。如果溶液的pH值低于11.5，氧化物形成但不黏附到表面，氯離子與亞鐵氧化物發(fā)生反應(yīng)并在鈍化層中形成可溶性化合物氯化鐵[FeCl]x。這種化合物容易溶解在溶液中，從而導(dǎo)致鈍化層失去穩(wěn)定發(fā)生坑蝕。而氯離子的存在干擾了氧化亞鐵向三價(jià)鐵氧化物的轉(zhuǎn)化，但這僅當(dāng)氯離子濃度相對于氫氧根離子濃度更高時(shí)才發(fā)生。因此，氯離子濃度和氫氧根離子濃度的比率非常重要，它決定是否鋼筋坑蝕的發(fā)生。

2 MMFX-2鋼合金性能

2.1 材料特性

使MMFX鋼合金變得獨(dú)特的是它的微觀結(jié)構(gòu)。如前所述，MMFX鋼合金的微觀結(jié)構(gòu)不同于珠光體鋼，珠光體鋼結(jié)構(gòu)主要是鐵素體和鐵碳化物晶粒交替層，會產(chǎn)生微原電池而形成銹蝕發(fā)生源。MMFX鋼合金是不含碳化物的微米復(fù)合鋼，主要含被存留的穩(wěn)定的奧氏體敷果的馬氏體板條，這種結(jié)構(gòu)避免了微原電池的形成。MMFX-2是MMFX的新一代產(chǎn)品，本質(zhì)上比傳統(tǒng)的鋼特別是A615[11]碳鋼強(qiáng)度更大，碳含量低（0.05%～0.09%），鉻含量高（8%～10%）。Scully和Hurley檢驗(yàn)了316LN奧氏體不銹鋼、2101LDX雙相不銹鋼、MMFX-2鋼、A615碳鋼和316LN不銹鋼包層碳鋼結(jié)構(gòu)組成[12]，其結(jié)果列于表1。對于碳素鋼和MMFX鋼來說，其主要的差異在于 Cr、C、S和 Mn 含量。

表1 不同鋼材化合物組成重量[12] %

2.2 強(qiáng)度特性

有關(guān)研究人員研究了MMFX和MMFX-2鋼的強(qiáng)度性能[6，13]。例如，在文獻(xiàn)[6]中，研究人員在作業(yè)現(xiàn)場采集了混凝土新型鋼材的樣品，包括316LN不銹鋼，MMFX-2鋼和316LN不銹鋼包層鋼，并對其力學(xué)性能進(jìn)行了試驗(yàn)。所有鋼筋尺寸型號均為5號鋼，有關(guān)的試驗(yàn)結(jié)果見表2。仔細(xì)觀察表中數(shù)據(jù)，不難得到以下3點(diǎn)：首先，MMFX-2鋼比其他兩種鋼材呈現(xiàn)出更大的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度，但MMFX-2鋼沒有呈現(xiàn)明確定義的屈服點(diǎn)；其次，MMFX-2鋼材呈現(xiàn)比其他兩種鋼材更小的伸長；第三，MMFX-2鋼材比其他鋼重量輕一些。雖然所有的鋼筋級別均屬于Grade 60級，MMFX和MMFX-2鋼屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度更大，但伸長較其他鋼筋小。

表2 作業(yè)現(xiàn)場鋼筋樣本力學(xué)性能[6]

2.3 應(yīng)力-應(yīng)變特性

由于MMFX-2鋼可能沒有明確定義的屈服點(diǎn)，另外，混凝土結(jié)構(gòu)配筋的應(yīng)力-應(yīng)變特性將影響采用MMFX-2鋼的結(jié)構(gòu)特性和設(shè)計(jì)，從而使得全面了解MMFX-2鋼的應(yīng)力-應(yīng)變特性變得非常重要。Hill等人對幾種常用鋼材的應(yīng)力-應(yīng)變特性進(jìn)行了拉伸試驗(yàn)研究[14]，包括環(huán)氧樹脂涂層鋼（ECS）、不銹鋼包層鋼（SSC），MMFX鋼和碳纖維增強(qiáng)聚合物筋（CFRP）等。圖1是根據(jù)Hill等的試驗(yàn)結(jié)果重新繪制的以上4種配筋的應(yīng)力-應(yīng)變曲線，其中ECS和SSC鋼呈現(xiàn)類似于普通碳鋼應(yīng)力-應(yīng)變典型曲線，在屈服點(diǎn)之前曲線呈線性變化，而在屈服點(diǎn)之后曲線呈非線性變化，屈服點(diǎn)非常明顯。MMFX鋼的應(yīng)力-應(yīng)變曲線在初始階段呈線性變化，然后呈高度非線性變化，且屈服點(diǎn)不明顯。CFRP筋應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系一直呈線性變化，直到試件斷裂。

圖1 ECS、SSC、MMFX和CFRP的應(yīng)力-應(yīng)變曲線（根據(jù)文獻(xiàn)[14]重繪）

2.4 腐蝕特性

由于MMFX-2鋼有9.3%的Cr，這就減少或消除了在其微觀結(jié)構(gòu)中碳化物的形成。因?yàn)槌Ｒ?guī)不銹鋼需要至少12%的Cr，MMFX-2不能被歸類為不銹鋼。然而，9.3%的Cr含量能夠增加抗腐蝕能力。此外，MMFX-2微觀結(jié)構(gòu)由馬氏體板條和未相變奧氏體的納米片組成，這就減少或消除了導(dǎo)致腐蝕的微原電池的形成。有的研究人員認(rèn)為[10]，MMFX-2的這種微觀結(jié)構(gòu)降低了氧或氫還原反應(yīng)時(shí)交換電流密度，從而減少了腐蝕速度。生產(chǎn)廠家也指出，MMFX鋼的氯化物閾值是A615碳鋼的4～8倍，腐蝕速度是A615碳鋼的1/3～2/3倍。

3 MMFX-2腐蝕性能現(xiàn)場評價(jià)

3.1 試驗(yàn)橋面

為了更好地了解MMFX-2鋼抗腐蝕能力，印第安納州交通廳特在美國公路US-41的位于同一樁號的南北兩座橋梁上，鋪設(shè)了水泥混凝土試驗(yàn)橋面鋪裝，對其配筋的抗腐蝕性能進(jìn)行長期評價(jià)。US-41公路雙向共4個車道，分隔行駛。MMFX-2鋼筋使用在南行橋梁橋面鋪裝中（見圖2），于2004年完成施工。而北行橋面鋪裝采用環(huán)氧樹脂涂層鋼筋，于2005年完成施工。南行的橋料是一個三跨連續(xù)鋼梁，跨度分別為 15.24 m（50′）、18.28 m（60′）和15.24 m（50′）?，F(xiàn)場取樣試驗(yàn)包括按91 cm×91 cm（3′×3′）網(wǎng)格測定橋面鋪裝表面半電池電位及其按12.7 mm（1/2″）間隔直到表面以下100 mm（4″）采集的粉末測定氯離子擴(kuò)散性能。有關(guān)的試驗(yàn)每兩年進(jìn)行一次。

圖2 MMFX鋼筋混凝土試驗(yàn)橋面

3.2 試驗(yàn)性橋面

第一次試驗(yàn)是采集有關(guān)的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)，并在施工竣工不久就完成，第二次試驗(yàn)是在施工竣工后兩年時(shí)進(jìn)行的。如圖3所示，是兩次試驗(yàn)測定的MMFX-2鋼筋橋面鋪裝的半電池電位分布，其中縱坐標(biāo)增加方向?yàn)樾熊嚪较?。根?jù)ASTM C876[15]，當(dāng)半電池電位大于-200 mV時(shí)，表示鋼筋無腐蝕的概率為90%；半電池電位位于-350～-200 mV時(shí)，表明鋼筋是否腐蝕不確定；半電池電位小于-350 mV時(shí)，表示鋼筋發(fā)生腐蝕的概率為90%。根據(jù)施工竣工后不久采集的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)，半電池電位讀數(shù)的1.4%小于-350 mV，即1.4%的橋面發(fā)生鋼筋腐蝕。鑒于基準(zhǔn)數(shù)據(jù)是在施工竣工不久、開放交通之前采集的，1.4%讀數(shù)表明發(fā)生鋼筋腐蝕還是有些超出筆者的期望。但是，這一百分比還是比較小，并說明橋面鋪裝98.6%范圍的鋼筋處于不確定腐蝕或無腐蝕。根據(jù)施工竣工兩年后采集的數(shù)據(jù)，可以看出和基準(zhǔn)數(shù)據(jù)之間的變化不大，半電池電位讀數(shù)小于-350 mV的比例為1.8%，僅增加了0.2%。這一比例再一次表明，橋面鋪裝98.2%范圍的鋼筋處于不確定腐蝕或無腐蝕。也就是說，在施工竣工兩年期間鋼筋腐蝕很少。

圖3 MMFX鋼試驗(yàn)性橋面半電池電位（mV）圖

圖4 MMFX鋼試驗(yàn)性橋面氯離子測定數(shù)據(jù)

如圖4所示，是在施工竣工不久及其竣工兩年后測定的橋面鋪裝混凝土中氯離子含量，其中鋼筋位置位于橋面鋪裝表面下62.5 mm。圖3中數(shù)據(jù)表明，在施工竣工不久測定的氯化物含量即基準(zhǔn)數(shù)據(jù)不僅非常小，而且在整個深度范圍內(nèi)不足以引起鋼筋去鈍化，且遠(yuǎn)低于氯離子臨界濃度。氯離子臨界濃度與碳鋼的腐蝕有關(guān)，弗吉尼亞州采用的MMFX鋼氯離子臨界濃度為碳鋼氯離子臨界濃度的3.5倍[16]。施工竣工兩年期間內(nèi)，氯離子濃度有所增加，尤其是在橋面鋪裝上部（12.5～25 mm范圍）氯離子濃度顯著增加。但在橋面配鋼筋位置上下，氯離子濃度仍然遠(yuǎn)小于其臨界濃度。當(dāng)然，這些試驗(yàn)結(jié)果只反映兩年時(shí)間的變化，但清楚表明隨著時(shí)間增加，氯離子在混凝土橋面鋪裝中的擴(kuò)散將越來越深，氯離子水平將不斷增加。

根據(jù)印第安納州MMFX-2鋼試驗(yàn)橋面鋪裝的測試結(jié)果，半電池電位讀數(shù)的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)和施工竣工兩年后數(shù)據(jù)變化不大，這說明兩年之內(nèi)實(shí)驗(yàn)性MMFX-2橋面鋪裝的鋼筋腐蝕發(fā)生很少。另外，施工竣工兩年后氯離子實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明混凝土中氯化物含量還沒有達(dá)到鋼筋去鈍化水平。然而，在橋面鋪裝上部（12.5～25 mm范圍）氯離子濃度在兩年期間顯著增加。這表明隨著時(shí)間增加，氯離子在混凝土橋面鋪裝中的擴(kuò)散將越來越深而到達(dá)鋼筋位置，氯離子水平將不斷增加。

因此，筆者建議當(dāng)在氯化物影響較大的場合，如果希望提供二次腐蝕保護(hù)時(shí)，可考慮使用MMFX鋼。當(dāng)然，也可根據(jù)有關(guān)的壽命周期成本分析結(jié)果決定是否采用MMFX鋼。

4 結(jié)論和建議

總的來說，現(xiàn)有的研究一致認(rèn)為同普通碳鋼相比，MMFX-2鋼的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度更高、抗腐蝕性更好，但沒有明顯的屈服點(diǎn)。有分歧的是MMFX-2鋼和環(huán)氧樹脂涂層鋼之間的相對成本效益相對有效性，但印第安納州的調(diào)查表明，環(huán)氧樹脂涂層鋼筋確有腐蝕問題。