祝佳鑫，李志浩，周 鵬，王輝虎, 2，陳 釗，彭大硌, 2，蘆 佳, 2，董仕節(jié), 2

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石墨相g-C3N4的制備及其可見光活性的影響因素

祝佳鑫1，李志浩1，周 鵬1，王輝虎1, 2，陳 釗1，彭大硌1, 2，蘆 佳1, 2，董仕節(jié)1, 2

(1. 湖北工業(yè)大學(xué)機械工程學(xué)院，武漢430068；2. 湖北工業(yè)大學(xué)綠色輕工材料湖北省重點實驗室，武漢430068)

利用二氰二胺與尿素的復(fù)合粉末作為前驅(qū)體，通過簡單的高溫?zé)Y(jié)法制備石墨相g-C3N4光催化劑。采用XRD、FESEM、TEM、BET、XPS和DRS等分析手段對g-C3N4的微觀結(jié)構(gòu)進行表征，并考察尿素加入量、催化劑濃度、染料初始濃度、溶液pH值以及光源等對光催化降解甲基橙的影響。結(jié)果表明：復(fù)合粉末前驅(qū)體所制備的g-C3N4具有典型的多孔結(jié)構(gòu)，相比于純二氰二胺或純尿素所制備的產(chǎn)物具有更高的比表面積。隨著尿素含量增加，g-C3N4產(chǎn)物的禁帶寬度逐漸增大,而其表面的C和N摩爾比則從0.70降至0.60?？梢姽夤獯呋到饧谆鹊膶嶒灲Y(jié)果顯示隨著尿素含量的增加，g-C3N4的光催化活性也隨之增強，表明g-C3N4的表面化學(xué)組成及其氧化還原能力對可見光光催化活性起主要作用，而比表面積起次要作用。

g-C3N4；甲基橙；尿素；二氰二胺；光催化

能源短缺與環(huán)境污染已成為各國經(jīng)濟發(fā)展的制約因素。半導(dǎo)體光催化技術(shù)由于在太陽能水解制氫、環(huán)境保護與水處理技術(shù)方面的突出優(yōu)點而被廣大研究者認為是化解這兩大制約因素的有效途徑[1?2]。在半導(dǎo)體光催化技術(shù)中，高的光催化效率是其實際應(yīng)用的前提。從本質(zhì)上講，半導(dǎo)體的光催化效率與材料的成分和結(jié)構(gòu)密切相關(guān)[3?5]。理想的光催化劑應(yīng)該具有寬光譜吸收、長久的穩(wěn)定性、高的光生電荷分離效率、強的氧化還原能力以及高的比表面積等特征。因此，如何通過制備工藝來調(diào)控光催化劑的微觀結(jié)構(gòu)，從而提高半導(dǎo)體的光催化效率，是半導(dǎo)體光催化技術(shù)研究的最重要目標之一。

石墨相氮化碳(g-C3N4)是近幾年發(fā)展起來的一種不含金屬元素的新型半導(dǎo)體催化劑，在水溶液中具有很好的穩(wěn)定性，無毒。其結(jié)構(gòu)為半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)，價帶位于1.6 eV，導(dǎo)帶位于?1.00 eV[1]，在熱力學(xué)上可以分解水產(chǎn)氫、產(chǎn)氧，光譜帶寬約在460 nm。與C60、碳納米管以及石墨烯一樣，石墨相g-C3N4能夠光降解有機物，在特定的綠色化學(xué)反應(yīng)中具有優(yōu)良的催化效果[6]。然而作為光催化劑g-C3N4存在著本體材料的比表面積小、光生載流子復(fù)合率較高、量子效率低和太陽光的有效利用較差等問題[7]。另外，光催化反應(yīng)過程是一個非常復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng)過程，在這個反應(yīng)過程當(dāng)中，催化劑的組成、晶體結(jié)構(gòu)、粒徑、比表面積、表面組成、處理溫度等都可能對降解的最終結(jié)果產(chǎn)生影響。因此，通過對g-C3N4的微結(jié)構(gòu)調(diào)控，提高其光催化性能是完全可行的。

目前，對g-C3N4光催化活性的改善主要有以下兩個途徑：1) 通過g-C3N4微觀結(jié)構(gòu)的多孔化和低維化來提高催化劑的比表面積，達到提高光催化活性的目的。具有大比表面積特性的多孔g-C3N4[8?9]、空心g-C3N4納米球[10]、g-C3N4納米片[11]以及g-C3N4納米棒[12]等相繼被報道。相比于塊體材料，這些特殊形貌的g-C3N4由于具有高的比表面積，能產(chǎn)生的大量表面活性位點?；钚晕稽c的增多能有效提高光生載流子的分離和遷移效率，減少光生電子和空穴的復(fù)合，從而提高光催化劑的活性和對太陽光的利用率[13]。在制備過程中，一般都采用軟模板法[14?15]或硬模板法[16?17]，其中硬模板法研究廣泛。硬模板法主要是采用含硅的分子篩，如SBA-15作為硬模板來制備多孔材料，但后期往往要采用HF或NH4F2對分子篩進行刻腐，對環(huán)境造成一定污染且成本較高。除此以外，有些研究也采用NaOH的水溶液對g-C3N4粉末進行后續(xù)水熱處理用以提高其比表面積，但這種方法對反應(yīng)容器和反應(yīng)溫度提出了更高的要求[18]。2) 常用來提高g-C3N4光催化活性的途徑是將g-C3N4粉末與貴金屬[19?23]、半導(dǎo)體氧化物[24?27]、金屬硫化物[28?31]等進行復(fù)合，用以提高光生電子和空穴的分離效率，并取得了初步成果，但復(fù)合材料的制備往往步驟繁瑣，所需時間較長。因而，通過一些簡單的改進來提升g-C3N4的光催化效率，并找到影響其光催化效率的主要因素依然是一個顯著的挑戰(zhàn)。

本文作者采用尿素和二氰二胺混合粉末作為前驅(qū)體，通過簡單的高溫?zé)Y(jié)法制備了石墨相g-C3N4，研究了尿素含量對g-C3N4晶體結(jié)構(gòu)、形貌及其光吸收特性的影響規(guī)律，并評估比表面積及其禁帶寬度對g-C3N4光催化活性的影響。在此基礎(chǔ)上，探討催化劑濃度、染料初始濃度、溶液pH值以及光源等不同因素與g-C3N4可見光光催化活性光催化降解甲基橙染料效率之間的關(guān)系。

1 實驗

1.1 g-C3N4粉末樣品的制備

首先，稱取20 g具有不同質(zhì)量比的尿素和二氰二胺復(fù)合粉末，裝入球磨罐中，其中球磨罐中的球磨球質(zhì)量為200 g。將球磨罐密封好后放置于球磨機上進行球磨，轉(zhuǎn)速設(shè)定為360 r/min。球磨1 h后取出，將物料研磨好待用。其次，稱取5 g球磨后的復(fù)合粉末并放入坩堝，放置于加熱爐內(nèi)于550 ℃煅燒4 h，其中升溫速度為2 ℃/min。最后，將煅燒得到的粉末研磨后稱取1 g加入到100 mL 0.1 mol/L的硝酸溶液中洗滌2 h，過濾，并放入干燥箱內(nèi)于80 ℃干燥，研磨即可得到g-C3N4粉末。

為研究尿素和二氰二胺質(zhì)量比對所制備的g-C3N4粉末光催化性能的影響規(guī)律，配置了5種不同比例的粉末。尿素在尿素和二氰二胺中的含量為80%、70%、50%、30%和20%(質(zhì)量分數(shù))。作為對比，純尿素以及純二氰二胺也作為原材料用于制備g-C3N4粉末，其制備過程與復(fù)合粉末的一致。

1.2 g-C3N4粉末樣品表征

采用XD-2型X射線粉末衍射儀(北京普析，中國)分析樣品的晶體結(jié)構(gòu)，掃描范圍為10°到80°，掃描速度為2(°)/min；通過Quanta 450型掃描電子顯微鏡(FEI, 美國)觀察分析樣品的形貌；利用FEI Tecnai G20型透射電子顯微鏡分析樣品的微觀形貌特征；通過U?3900型紫外?可見分光光度計(Hitachi, 日本)對催化劑進行紫外漫反射光譜分析，掃描范圍為200~700 nm；采用BELSORP-mini II型高精密比表面結(jié)構(gòu)測定儀測試不同粉末樣品的比表面積；采用VG Multilab 2000 X型射線光電子能譜儀(XPS)分析樣品的表面化學(xué)組成。

1.3 光催化性能測試

配制100 mL濃度為10 mg/L的甲基橙(MO)溶液，并稱取一定量催化劑粉末放入甲基橙溶液當(dāng)中，所獲得的混合溶液放入超聲波清洗器中振蕩15 min后，再放入ZF-7型暗箱中磁力攪拌30 min，使甲基橙分子在催化劑樣品表面達到吸附?解吸平衡。然后取一定量的懸浮溶液，通過高速離心，取上層清夜，用UV?2102PC型紫外?可見分光分度計(上海尤尼柯公司生產(chǎn))對MO溶液進行測試，在464 nm處取得其吸光度值，并計算其濃度，該濃度設(shè)定為染料溶液初始濃度。采用300 W氙燈作為光源，用400 nm或420 nm濾波片濾去紫外光。光照120 min，每隔15 min取一次試樣，用紫外?可見分光分度計對MO溶液濃度進行測試。

2 結(jié)果與討論

圖1所示為具有不同尿素含量的復(fù)合粉末所制備的g-C3N4粉末XRD譜。所有樣品均具有兩個明顯的衍射峰，分別位于12.8°和27.3°，其中27.3°的峰值強度較高。出現(xiàn)在12.8°的峰的反應(yīng)是一個氮化碳平面內(nèi)三嗪環(huán)的規(guī)則排列，其晶面指數(shù)為(100)面。而27.3°的峰歸屬于共軛芳香體系的層間堆積，其晶面指數(shù)為(002)面，這與石墨相g-C3N4的衍射峰一致，表明在不同尿素含量的情況下都成功制備了石墨相g-C3N4粉末。

圖1 不同比例燒制g-C3N4粉末的XRD譜

高的比表面積對光催化劑的光降解活性具有重要影響[32]。對純尿素、純二氰二胺以及尿素含量分別為80%、70%與20%(質(zhì)量分數(shù))等5個樣品進行了比表面積測試，如表1所列。從比表面積測定結(jié)果可以看出，以復(fù)合粉末作為前驅(qū)體，可以大幅提高石墨相g-C3N4的比表面積。

表1 不同g-C3N4粉末的產(chǎn)量、比表面積與禁帶寬度

圖2所示為純二氰二胺、尿素含量為70%以及純尿素3種前驅(qū)體粉末所制備的g-C3N4粉末掃描電鏡圖。從圖2中可以看出，純二氰二胺和純尿素所制備的g-C3N4粉末表面平整，無氣孔結(jié)構(gòu)。而70%尿素含量所制備的g-C3N4粉末樣品形貌不規(guī)則，且表面有很多氣孔存在，這可能是因為氮化碳縮合過程中，尿素產(chǎn)生的氣泡促進了多孔結(jié)構(gòu)的形成，從而也增加石墨相g-C3N4的比表面積。這與比表面積測試結(jié)果一致。

圖2 不同尿素含量燒結(jié)制備的產(chǎn)物g-C3N4的掃描電鏡圖

圖3所示為70%尿素含量所制備的g-C3N4粉末樣品的透射電鏡形貌。從圖3中可以發(fā)現(xiàn)，石墨相g-C3N4呈明顯的片狀結(jié)構(gòu)，這是由于g-C3N4生長是沿著軸方向堆垛的結(jié)果。另外，在片狀g-C3N4表面存在較多的孔洞結(jié)構(gòu)。從SEM和TEM像可以看出，采用二氰二胺和尿素復(fù)合粉末作為前驅(qū)體，通過簡單的熱聚合反應(yīng)制備出了具有較大比表面積的g-C3N4粉末樣品。

圖4所示為不同尿素含量所制備的g-C3N4粉末的紫外?可見光漫反射光譜。純二氰二胺所制備的g-C3N4粉末的光吸收邊帶接近于450 nm，和其他文獻的結(jié)果一致[33]。隨著尿素含量的增加，g-C3N4粉末的光吸收邊帶逐漸藍移(見圖4(a))。對于純尿素所制備的g-C3N4粉末，其光吸收邊帶藍移至430 nm左右，而由尿素和二氰二胺復(fù)合粉末所制備g-C3N4粉末光吸收邊帶為430~450 nm。圖4(b)所示為g-C3N4粉末禁帶寬度計算示意圖。前驅(qū)體為純二氰二胺以及純尿素所制備的g-C3N4粉末禁帶寬度分別約為2.75 eV與2.90 eV。

圖3 尿素含量為70%球磨粉末燒結(jié)制備產(chǎn)物g-C3N4的TEM像

圖4 g-C3N4粉末的紫外?可見漫反射光譜與禁帶寬度

由于光催化反應(yīng)起始于光催化劑表面，采用X射線光電子能譜儀分析了純二胺、70%尿素含量以及純尿素所制備的g-C3N4粉末的表面化學(xué)組成。圖5所示為不同g-C3N4粉末的C1s(見圖5(a))和N1s(見圖5(b))的高分辨XPS譜。C1s的高分辨XPS圖中在284.6 eV和288.0 eV兩個位置附近存在兩個光電子峰，其中結(jié)合能為284.6 eV的峰可歸屬為以C—C方式結(jié)合的碳，而288.0 eV的峰為以N—C=N方式結(jié)合的碳。在圖5(b)中，N1s等峰被擬合為3個峰，其中結(jié)合能在398.4 eV和399.2 eV的峰分別為以C—N=C以及N—(C)3方式結(jié)合的氮原子，而在400.7 eV位置附近的峰為含有氫原子的氨基功能團(C—N—H)中的氮原子。從高分辨圖中可以發(fā)現(xiàn)，純尿素所制備的g-C3N4粉末在N—C=N以及C—N=C所處位置的光電子能譜峰相對于由純二胺所制備的g-C3N4粉末向高結(jié)合能方向有一定的偏移。同時，通過比較C1s高分辨圖中N—C=N峰所包圍的面積和N1s高分辨圖所包圍的面積，計算純二胺、70%尿素含量以及純尿素所制備的g-C3N4粉末的C和N的摩爾比分別為0.60、0.68和0.70，小于原子計量比0.75，因而本方法所制備的光催化劑為富氮的g-C3N4粉末。從XPS結(jié)果可以看出，隨著尿素含量的減少，催化劑表面C和N原子比應(yīng)該是逐漸增加的。

圖5 g-C3N4粉末的C1s和N1s高分辨XPS譜

圖6所示為g-C3N4粉末光催化降解甲基橙曲線與其一級降解動力學(xué)圖。其中，催化劑濃度為0.5 g/L，甲基橙濃度為10 mg/L，氙燈光源采用400 nm的截止片。圖6(a)為甲基橙濃度在光催化實驗過程中的變化曲線。從圖6(a)中可以看出，在開燈之前，g-C3N4粉末對甲基橙具有一定的吸附能力。對比表1可以發(fā)現(xiàn)，g-C3N4粉末的吸附能力與其比表面積有一定關(guān)系，比表面積較大的g-C3N4粉末，如由尿素含量為70%或80%所制備的樣品在暗箱攪拌30 min后吸附甲基橙較多，溶液中甲基橙濃度降低。純尿素所制備的g-C3N4粉末，由于比表面積較小，其吸附甲基橙分子的能力要低于前面兩種情況。然而，從圖6(b)和(c)中可以發(fā)現(xiàn)，純尿素所制備的g-C3N4光催化劑的具有最高的催化效率，2 h后，能達到96%的降解率，純二氰二胺燒制出來的g-C3N4粉末催化效率只有約30%。

圖6 不同g-C3N4粉末光催化降解甲基橙效果曲線

另外，催化劑的催化效率會隨著燒制時樣品中尿素含量的增加而提高，當(dāng)尿素的質(zhì)量分數(shù)小于50%時，樣品的催化效率隨尿素含量的增加提高不明顯，但當(dāng)尿素的質(zhì)量分數(shù)大于50%后，催化劑的催化效率隨尿素含量的增加有明顯的提高。g-C3N4粉末光催化降解甲基橙隨尿素含量的變化規(guī)律和其禁帶寬度的變化一致。

一般來說，具有較大禁帶寬度的半導(dǎo)體都具有較強的氧化還原能力，由于純尿素所制備的g-C3N4光催化劑具有最高的禁帶寬度，因而其顯示了最強的光催化活性。除此以外，純尿素所制備的g-C3N4粉末表面的C和N原子比最低，這說明催化劑表面的化學(xué)組成也對其光催化性能產(chǎn)生了重要影響。而在光催化降解過程中，g-C3N4光催化劑比表面積的增加并沒有對其光催化活性起重要的促進作用，例如尿素含量為20%的復(fù)合粉末所制備的g-C3N4光催化劑的比表面積為53.96 m2/g，遠高于純二氰二胺與純尿素所制備的g-C3N4光催化劑的比表面積(見表1)，但其2 h光催化降解甲基橙的效率只有45%，略高于純二氰二胺所制備的g-C3N4光催化劑的甲基橙降解效率37%，而遠遠低于純尿素所制備的g-C3N4光催化劑的甲基橙降解效率96%。這說明，在本實驗中所制備的g-C3N4光催化劑，其光催化活性主要取決于其禁帶寬度，而比表面積的增加只起次要作用。

由于純尿素?zé)茦悠返漠a(chǎn)量太低，不適合大規(guī)模推廣使用。根據(jù)產(chǎn)量和催化效果，選擇尿素含量為70%所制備的g-C3N4粉末作為光催化劑，研究催化劑濃度、染料初始濃度、溶液pH值以及光源等對可見光光催化降解甲基橙的影響。

催化劑用量在光催化反應(yīng)過程中是非常重要的影響因素。圖7所示為不同催化劑濃度光催化降解甲基橙曲線圖，其中催化劑濃度依次為0.5、1、2、3 g/L，甲基橙溶液濃度為10 mg/L，氙燈光源加裝400 nm的截止片。從圖7中可以看出，隨著催化劑含量的增加，甲基橙的降解率變大，但是當(dāng)催化劑到達一定濃度后，降解效率不再有明顯提高。這可能是由于當(dāng)催化劑濃度較高時，催化劑粉末的團聚以及光照深度的降低等原因?qū)е陆到庑实奶嵘^慢。

圖7 不同催化劑濃度情況下光催化降解甲基橙效率

圖8所示為甲基橙初始濃度對g-C3N4光催化劑降解效率的影響，其中催化劑濃度為0.5 mg/L，氙燈光源加裝400 nm的截止片，甲基橙的初始濃度依次為5、10、20和30 m/L。隨著甲基橙初始濃度增加，甲基橙的降解率變小，這是由于甲基橙濃度的增加使其在催化劑表面的吸附量增加，減小了催化劑的活性位，不利于氧化反應(yīng)進行。同時，甲基橙濃度的增加會加強對可見光的吸收，使到達催化劑表面光子的數(shù)量減少，從而導(dǎo)致催化效率降低。

圖8 不同甲基橙初始濃度情況下光催化降解甲基橙效率曲線

圖9所示為不同光照波長對光催化降解甲基橙效率低影響。其中催化劑濃度為0.5 mg/L，甲基橙濃度為10 mg/L，光源分別為未加裝任何截止片的氙燈光源、分別加裝400 nm和420 nm截止片的氙燈光源。從圖9中可以發(fā)現(xiàn)，加裝420 nm截止片的氙燈光源，甲基橙降解效率最低，這是由于隨著光照波長的增加，光子能量降低，光生電子躍遷將更加困難，光生電子空穴對的產(chǎn)生減少，導(dǎo)致催化效率降低。

圖10所示為溶液PH值對光催化效率的影響。其中催化劑濃度為0.5 mg/L，甲基橙濃度為10 mg/L，氙燈光源加裝400 nm的截止片，溶液的pH值分別為3、5、7、9和11。從圖10中可以看出，在酸性條件下，光催化效率比在中性和堿性條件下更高。在pH=3的酸性條件下，0.5 g/L的催化劑濃度對10 mg/L的甲基橙催化效率能達到100%。這是由于酸性條件下，溶液中大量存在的H+促進半導(dǎo)體g-C3N4表面質(zhì)子化，從而使半導(dǎo)體表面帶正電荷，有利于光生電子向表面遷移至溶液，強還原性的光生電子可以O(shè)2分子進行反應(yīng)，還原成生成超氧負離子：

e+O2??O2?(1)

這些活氧自由基可以形成有機過氧化物和羥基自由基，如下式所示：

?O2?+?h+??HO2(2)

2?HO2??O2+H2O2(3)

?HO2+H2O+e?H2O2+OH?(4)

H2O2+e??OH+OH?(5)

降解過程中會產(chǎn)生?OH，?O2和?HO2自由基，這些自由基氧化性都很強，能夠有效提高光催化反應(yīng)速度和光催化降解效率[34]。另外，表面帶正電荷的半導(dǎo)體有利于吸收帶負電的甲基橙分子，也有利于其降解效率的提高。

圖9 不同光源下光催化降解甲基橙效率曲線

圖10 不同溶液PH值情況下光催化降解甲基橙效率曲線

3 結(jié)論

1) 采用機械球磨法制備二氰二胺與尿素均勻混合的復(fù)合粉末，并將其作為前驅(qū)體，通過高溫?zé)Y(jié)法制備了石墨相g-C3N4光催化劑。

2) 相比于純二氰二胺或純尿素所制備的g-C3N4產(chǎn)物，復(fù)合粉末所制備的g-C3N4具有更高的比表面積，其中尿素含量達到70%所制備的g-C3N4產(chǎn)物的比表面積最高，達到60.51 m2/g。

3) 隨著尿素含量的增加，制備的產(chǎn)物石墨相g-C3N4總質(zhì)量呈線性下降，然而，由紫外?可見光漫反射光譜所測得的g-C3N4產(chǎn)物的禁帶寬度卻由2.75 eV增加至2.90 eV。同時，其表面C與N的摩爾比從0.70降至0.60，低于g-C3N4的化學(xué)計量比，表明本實驗所制備的催化劑為富氮的g-C3N4粉末。

4) 光催化降解甲基橙的結(jié)果顯示隨著尿素含量的增加，石墨相g-C3N4光催化劑降解甲基橙降解效率增高，表明g-C3N4產(chǎn)物的氧化還原能力及其表面化學(xué)組成是決定其光催化活性的主要因素，而比表面積只起次要作用。

5) 催化劑的濃度、甲基橙濃度、溶液pH值以及光源對g-C3N4產(chǎn)物的可見光光催化活性也有較大影響。

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(編輯 李艷紅)

Preparation of g-C3N4photocatalysts and influencing factors of its visible light activity

ZHU Jia-xin1, LI Zhi-hao1, ZHOU Peng1, WANG Hui-hu1, 2, CHEN Zhao1,PENG Da-luo1, 2, LU Jia1, 2, DONG Shi-jie1, 2

(1. School of Mechanical Engineering, Hubei University of Technology, Wuhan 430068, China;2. Hubei Provincial Key Laboratory of Green Materials for Light Industry,Hubei University of Technology, Wuhan 430068, China)

g-C3N4photocatalysts were prepared by high temperature calcination method using the mixture powders of melamine and urea as precursors. XRD, FESEM, TEM, XPS, BET and DRS were employed to characterize the microstructure of as-synthesized g-C3N4photocatalysts. The influences of urea content (mass fraction) in mixture powders, photocatalysts concentration, initial dye concentration, pH value of solution, as well as the light sources on the methyl orange degradation efficiency, were evaluated. The results show that g-C3N4photocatalysts synthesized by mixture powders present the typical porous structure, which exhibit the higher surface area than that prepared by pure melamine or pure urea. The band gap of g-C3N4photocatalysts increases with the increase of urea content in mixture powders. However, the surface mole ratio of C and N decreases from 0.70 to 0.60. Methyl orange photodegradation results under visible light irradiation demonstrate the surface chemical composition and the redox ability of g-C3N4plays a major role, while the surface area of photocatalysts plays a minor role.

g-C3N4; methyl orange; urea; melamine; photocatalysis

Project(51202064) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (2013CFA085) supported by the Natural Science Foundation of Hubei Province, China; Project(BSQD12119) supported by the Research Foundation for Talented Scholars of Hubei University of Technology, China; Project([2013]2-22) supported by Open Foundation of Hubei Provincial Key Laboratory of Green Materials for Light Industry, China

2015-05-19; Accepted date: 2016-03-08

WANG Hui-hu; Tel: +86-18971579879; E-Mail: wanghuihu@mail.hbut.edu.cn

1004-0609(2016)-11-2353-10

TQ129

A

國家自然科學(xué)基金資助項目(51202064)；湖北省自然科學(xué)基金重點項目(2013CFA085)；湖北工業(yè)大學(xué)高層次人才啟動基金資助項目(BSQD12119)；綠色輕工材料湖北省重點實驗室開放基金資助項目([2013]2-22)

2015-05-19；

2016-03-08

王輝虎，副教授，博士；電話：18971579879；E-mail：wanghuihu@mail.hbut.edu.cn