蔣秋桃，曾麗，馬杰，李文莉，丁野，李潔

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礦物藥朱砂加工流程中可溶性重金屬含量的仿生提取-ICP-OES測定方法

蔣秋桃1，曾麗1，馬杰2，李文莉2，丁野2，李潔1

(1. 中南大學化學化工學院，湖南長沙，410083；2. 湖南省食品藥品檢驗研究院，湖南長沙，410001)

收集朱砂生產加工工藝流程中不同工藝點的樣品，采用仿生提取?電感耦合等離子體發(fā)射原子光譜法(仿生提取-ICP-OES法)對朱砂樣品中可溶性重金屬含量進行測定。研究結果表明：仿生提取-ICP-OES法能滿足13種重金屬同時檢測要求，13種重金屬線性范圍均在0.1~1 000.0 μg /L之間，線性相關系數(shù)為0.990 1~1.000 0，檢出限為0.089 3~16.041 4 μg /L；該方法重復性相對標準偏差RS均小于10.0%，精密度的RS均小于7.1%，加樣回收率為83.0%~117.5%，滿足檢測要求；在工藝流程中，朱砂的可溶性重金屬含量呈逐步降低趨勢，參照《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》的限量標準，僅有H-5的Cd超出標準及H-3，H-4和H-5樣品的Pb超出標準；仿生提取-ICP-OES法簡單、快速，準確性及精度高，能夠通過同時檢測朱砂加工工藝過程中13種可溶性重金屬含量檢測，為實時監(jiān)控朱砂加工工藝質量提供參考依據，有助于完善并確定最佳的朱砂生產加工流程。

朱砂；仿生提??；ICP-OES法；重金屬

朱砂作為礦物藥，是許多中藥制劑的原料藥材。近幾年來，朱砂的毒理藥理受到人們的廣泛關注。重金屬容易在體內積蓄，通過循環(huán)系統(tǒng)運輸至身體各個部位，對人體的器官造成嚴重損害，因此，針對有毒有害的重金屬含量超標問題是毒理藥理研究的重要部分[1?5]。礦物藥中重金屬的作用具有兩重性：一方面，重金屬作為礦物藥的有效成分，是復方藥的組成單 元[6]，如朱砂中主成分是硫化汞；另一方面，重金屬對人體具有一定的毒性，如礦物藥中的As，Hg，Cd，Cr和Pb等均為有毒有害的重金屬元素。合理評價礦物藥中重金屬含量尤為重要。朱砂在被服用后，人體并不能吸收全部重金屬，只有在人體內溶出的部分重金屬才能部分被吸收[7]，通過新陳代謝作用，產生相應作用。重金屬的溶出率直接影響礦物藥的生物利用率，許多研究認為朱砂的藥效及毒性與可溶性汞的含量密切相關，因此，只采用重金屬的總含量作為評價朱砂毒性的唯一指標顯得不科學也不合理。而通過人工胃液模擬的可溶性重金屬含量檢測作為朱砂毒性的質控標準更能體現(xiàn)現(xiàn)代檢驗檢測技術的優(yōu)越性，對朱砂的應用評價也顯得更科學、合理[8?10]。朱砂的生產工藝從礦石開采到水飛朱砂成品主要為采集、淘洗、初球磨、再球磨、濾水、干燥、粉碎、包裝等，本文作者利用簡單、快速、準確性良好且精度高的仿生提取-ICP-OES法主要考察淘洗、球磨、粉碎等主要關鍵工藝中朱砂的可溶性重金屬含量變化情況[11?14]，以實現(xiàn)對朱砂的生產工藝流程實施監(jiān)控，科學評價各工藝對朱砂加工的減毒增效作用。

1 實驗

本研究所用樣品為某企業(yè)朱砂加工工藝流程中幾個關鍵工藝中所取樣的5批樣品，樣品信息見表1。

表1 樣品信息

1.1 儀器和試劑

儀器：AE200電子分析天平(德國梅特勒?托利多公司)；ICPE?9000電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(日本島津公司)；KS 4000i恒溫培養(yǎng)搖床(德國Ika公司)。

試劑：混合元素標準溶液(Al，As，B，Ba，Be，Bi，Cd，Co，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Li，Mg，Mn，Ni，Pb，Sb，Sn，Sr，Ti，Tl，V和Zn，編號為GSB04-1767-2004，國家有色金屬及電子材料分析中心生產，標準值為1 g/L)；汞單元素標準溶液(編號為GBW08617，標準值為1 g/L，中國計量科學研究院提供)；HNO3(MOS級)；實驗用水均為Milli－Q制備的電阻率為18.2 MΩ的超純水；胃蛋白酶(酶活力1:3 000，上海藍季科技發(fā)展有限公司提供)。

人工胃液：按照《中國藥典》2010 版二部附錄85要求配制人工胃液。即取稀鹽酸16.4 mL，加水 800 mL與胃蛋白酶10 g，搖勻后，加水稀釋成 1000 mL即得。

1.2 儀器工作條件

ICPE?9000分析參數(shù)：氬氣氣壓為467.30 MPa，功率為1.2 kW，等離子體流量為10.00 L/min，輔助氣流量為0.60 L/min，載氣流量為0.70 L/min；觀測方向為Axial，位置為Low，泵速為20 r/min；儀器穩(wěn)定延時15 s，溶劑清洗30 s，樣品清洗45 s，吹掃次數(shù)為3次。

1.3 混合標準溶液的制備

取混合元素標準溶液和汞單元素標準溶液適量，加pH=1.5的鹽酸，依次稀釋成各種質量濃度的混合標準溶液，分別為0，10，50，100，200，400，600和1 000 μg/L，搖勻，待測。

1.4 實驗步驟

采用仿生提取人工胃液模擬的方法處理樣品，利用ICP-OES法檢測朱砂中的重金屬含量。仿生提取是指配制人工胃液模擬人體消化藥物情況，具體參數(shù)根據人體消化環(huán)境為參數(shù)條件。即取朱砂粉0.2 g左右，精密稱定，放入容積為50 mL的離心管，加入40 mL的人工胃液，在恒溫振蕩器中(37 ℃，250 r/min)震蕩；4 h后，離心分離(離心機轉速為5 000 r/min，時間為 5 min)。取上清液，過直徑為0.45 μm 水溶性濾膜。取4 mL過濾后的胃液，置于聚四氟乙烯消解罐中，加入3 mL HNO3消解液，按表2所示程序進行微波消解。消解完畢后，設置趕酸儀的溫度為120 ℃，趕酸2~3 h，至溶液體積剩余2~3 mL。用超純水定容至20 mL，待測，同時制備空白樣品。按照ICP-OES儀器優(yōu)化條件進行3次平行實驗檢測。

2 結果與討論

2.1 提取介質考察

在考察提取介質成分對朱砂的溶出情況影響的設計中，主要根據化學勢與物質濃度的定量關系進行分析，化學勢與物質濃度的定量關系為

i()=i*(，)+ln(i/*)

其中：i為物質的化學勢；i*為標準化學勢；i為物質的活度；*為標準物質的活度；活度；為物質的濃度。根據上述公式可知：作為吸收朱砂可溶性物質的胃液，其pH與成分均可通過影響汞等朱砂各成分在胃液中的化學勢影響各成分的溶出度。

根據這一原理，在選用人工胃液為朱砂的提取介質時，考慮介質pH、溫度等因素，均設計成與胃液基本一致的條件，從而保證朱砂在實驗過程中的環(huán)境與體內消化環(huán)境一致，使得提取后檢測結果具有一定的臨床研究意義及價值。

2.2 提取液的處理方法考察

初步預實驗，將朱砂粉進行仿生提取4 h后，離心分離，取上清液，經過直徑為0.45 μm的水溶性濾膜過濾，直接在ICP-OES儀器上進樣檢測，等離子火焰出現(xiàn)猝滅現(xiàn)象。

針對出現(xiàn)的猝滅現(xiàn)象，采用微波消解技術對提取液進行消解處理。采用直接微波消解胃液模擬提取液及添加一定量純度為MOS級的HNO3提取液這2種消解模式考察消解情況[15]。微波消解主要利用微波加熱封閉容器中的消解液和朱砂樣品，在設定的高溫增壓條件下，使朱砂樣品進行快速、徹底消化[16]。分析消解樣品的澄清度可知添加HNO3的消解效果明顯比未添加HNO3的消解液的消解效果好。通過對比實驗現(xiàn)象，選用在胃液模擬后添加一定量的HNO3進行微波消解。微波消解步驟如表2所示。

對于純度為MOS級HNO3的加入量，主要考察2，3和4 mL這3個組別。2 mL純度為MOS級的HNO3加入組重金屬含量變化波動較大，3 mL和4 mL HNO3加入組重金屬含量基本無變化，考慮環(huán)境因素，降低HNO3用量。故本實驗選擇添加3 mL HNO3來處理胃液提取模擬液并進行微波消解處理。

2.3 仿生提取時間考察

隨著用藥時間延續(xù)，可溶性重金屬的濃度也隨之變化。為探究朱砂經胃液模擬后重金屬含量達到最大的時間，通過選取不同提取時間段胃液模擬液進行檢測。鑒于含礦物中藥制劑服藥周期基本為3次/d，用藥周期為8 h。本實驗考察時間選定為8 h。在考察過程中，每隔2 h選取胃液模擬液進行檢測實驗。選取編號為F-1朱砂作為研究對象，考察了通過方法學的13個元素，仿生提取時間考察結果見表3。

表3 仿生提取不同時間的各元素溶出質量分數(shù)(n=3次)

從表3可以看出：在1~4 h內，重金屬的質量分數(shù)基本呈現(xiàn)上升趨勢，4~8 h內大部分重金屬質量分數(shù)略有下降；可溶性質量分數(shù)隨著提取時間延長而增大，而由于提取液環(huán)境的變化，溶解出的重金屬可能由于形成配合物等其他形式而造成可溶性重金屬質量分數(shù)略有下降，其具體原因還有待進一步研究。仿生提取實驗是通過配制人工胃液，模擬朱砂中的重金屬在人體內經過胃蛋白酶等作用的溶解過程。根據仿生原理，此過程呈現(xiàn)的朱砂可溶性重金屬質量分數(shù)變化可模擬朱砂在人體內消化過程中重金屬質量分數(shù)的變化。由于每個重金屬質量分數(shù)并不能在同一個時間點達到可溶性重金屬質量分數(shù)最高值，通過表3所示結果，在仿生提取4 h時朱砂的可溶性重金屬元素質量分數(shù)基本達到最大值。鑒于提取的4 h時重金屬的可溶性質量分數(shù)達到高值，基本能夠反映重金屬溶解的最大質量分數(shù)，為統(tǒng)一考察時間，最終選擇仿生提取的4 h為實驗研究的最佳提取時間。

2.4 方法學考察

2.4.1 線性范圍考察

將已配制的混合標準溶液按照實驗測試條件操作，實驗中對25種(即Al，As，B，Ba，Be，Bi，Cd，Co，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Hg，Li，Mg，Mn，Ni，Pb，Sb，Sn，Sr，Ti，Tl，V和Zn)重金屬元素檢測進行方法學驗證。通過方法學考察的重金屬元素只有13種，分別為Be，Cd，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Mn，Ni，Pb，Sn，Sr，V和Zn。其余元素在該方法中的加樣回收率未能達到檢測要求，故在方法學的其他考察因素中均未列出其余重金屬。本次實驗通過方法學考察的13種重金屬以離子質量濃度為橫坐標，譜線強度為縱坐標，進行線性回歸處理。各元素的標準曲線關系式及相關系數(shù)等見表4。

2.4.2 檢出限

利用仿生提取法制備11 個空白試劑，按與樣品測定完全相同的實驗條件同時測定，計算出11次測定結果的標準偏差，取其結果的3倍標準偏差所及其對應的質量濃度為每種元素的檢出限，結果見表4。

2.4.3 精密度試驗

取質量濃度為50 μg/L的混合標準溶液連續(xù)進行6次實驗，所得各金屬元素的相對標準偏差RS見表4。

2.4.4 重復性試驗

取樣品約0.2 g，精密稱定，平行制備6份樣品，按上述條件進行實驗測定，計算各金屬6次測定的平均質量濃度和RS，結果見表4。

2.4.5 加樣回收率試驗

稱取樣品約0.1 g，精密稱定，加入一定標準量的混合標準溶液按與樣品處理測試完全相同的實驗條件，進行回收實驗，進行平行6次實驗，結果見表4。

表4 方法學考察結果

從表4可以看出：不同元素的檢出限之間存在一定的差異，Be，Cd，Cu，F(xiàn)e，Mn，Ni，Sr，V和Zn的檢出限均低于5 μg/L，而Cr，Ga，Pb和Sn檢出限在8.184 8~16.041 4 μg/L之間，則總的檢出限在 0.089 3~16.041 4 μg/L之間，滿足檢測要求；線性范圍均在0.1~1 000.0 μg/L之間，線性相關系數(shù)為0.990 1~1.000 0之間，該方法重復性RS均小于10%。由于原礦朱砂與水飛朱砂成分存在差異，鑒于原礦朱砂所含雜質遠高于水飛朱砂，在進行胃液模擬仿生提取過程中，原礦朱砂和水飛朱砂的重復性存在一定差異，即水飛朱砂提取過程中的重復性明顯優(yōu)于原礦朱砂。精密度的RS均小于7.1%，加樣回收率在83.0%~117.5%之間，該方法均滿足朱砂原礦與水飛樣品在胃液模擬過程中13種重金屬可溶性含量同時檢測的要求。

總之，能夠通過方法學考察的元素共有13種，分別為Be，Cd，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Mn，Ni，Pb，Sn，Sr，V和Zn。通過線性關系、檢出限、精密度、重復性、加樣回收率等方面的方法學考察，證明該方法在優(yōu)化的實驗條件下能夠實現(xiàn)原礦和水飛朱砂可溶性重金屬含量檢測，為朱砂樣品檢測提供可靠性保障。

2.5 樣品檢測結果

通過實驗過程中優(yōu)化好的樣品前處理技術(仿生提取?微波消解技術)對朱砂樣品進行前處理，根據前面的實驗步驟及相應的儀器測試條件對工藝流程中的5個朱砂樣品(編號為H-1~H-5)對通過方法學的13種可溶性重金屬進行檢測，檢測結果見表5。

表5 樣品檢測結果(質量分數(shù), n=3次)

注：其中“—”表示低于檢出限，未檢出。

根據表5所示結果，在通過方法學考察的13種元素中，Be，Cr，Cu，Ga，Ni和V質量分數(shù)均低于相應的檢出限，說明在整個工藝過程中朱砂的這幾個重金屬質量分數(shù)很低，均未能檢出。目前在實際應用中，未對可溶性重金屬進行標準制定。對能檢出的重金屬進行分析，參照中華人民共和國對外貿易經濟合作部“藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準”[17]規(guī)定重金屬總量限量標準：Pb，Cd和Cu的質量分數(shù)分別為≤5.0 mg/kg，≤0.3 mg/kg和≤20.0 mg/kg。其中H-5的Cd質量分數(shù)高于0.3 mg/kg標準值，H-3，H-4和H-5樣品的Pb質量分數(shù)超出標準值，H-5的Pb的質量分數(shù)高達22.98 mg/kg，并且通過淘洗、初球磨、再球磨、濾水、干燥、粉碎、包裝等工藝，Pb的質量分數(shù)逐漸下降。這說明在整個工藝過程中，通過對朱砂的加工能夠在一定程度上降低對人體具有毒性的Pb質量分數(shù)，達到減毒效果。目前并不存在針對礦物藥的重金屬總含量和可溶性含量的行業(yè)標準，該方法能夠檢測人體內消化環(huán)境中重金屬的可溶性質量分數(shù)，為礦物藥重金屬含量的標準制定提供可靠的方法及參考。

3 結論

1) 仿生提取-ICP-OES法能滿足13種重金屬(即Be，Cd，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Mn，Ni，Pb，Sn，Sr，V和Zn)同時檢測要求，但朱砂中汞的檢測結果可靠性較差，說明該方法對汞元素檢測精密度不高，靈敏度偏低，檢出限較高，未能通過方法學考察。針對朱砂中可溶性汞的檢測，接下來擬采用靈敏度更高的分析方法即仿生提取-ICP-MS法進行檢測。

2) 這13種重金屬對朱砂用藥的毒理藥理作用尚未清楚，可溶性重金屬質量分數(shù)有利于進一步研究朱砂藥效機理等。從不同工藝流程所得朱砂樣品分析，經過破碎、水飛等工藝，朱砂中的可溶性重金屬質量分數(shù)呈逐步降低趨勢，說明經過破碎、水飛等工藝過程可以減少朱砂中可溶性重金屬的質量分數(shù)，從而實現(xiàn)減毒增效作用，保障朱砂的用藥安全。

3) 參照各限量標準，僅有工藝流程中的H-3，H-4和H-5樣品的Pb質量分數(shù)超出標準值，H-5的Cd質量分數(shù)超出標準值，這說明加工過程中通過破碎、淘洗、球磨、水飛等工藝可在一定程度上減少有毒有害重金屬元素的可溶性質量分數(shù)，但仍需研究如何完善或者改進去除Pb的工藝，以確保朱砂質量安全。由于以參考的重金屬限量標準為總量標準，對結果具有一定的局限性評價，因此，需對礦物藥重金屬的可溶性含量制定標準及增加其他重金屬行業(yè)標準。

4) 仿生提取-ICP-OES法的建立可通過生產現(xiàn)場隨時取樣，實時監(jiān)測不同工藝階段朱砂可溶性重金屬的質量分數(shù)，為進一步優(yōu)化工藝流程提供可靠依據，不斷完善并確定最佳的礦物藥朱砂生產加工流程。

參考文獻：

[1] 鄭植元, 李岑, 張明, 等. 含HgS傳統(tǒng)藥物朱砂和佐太中汞的胃腸道溶出及吸收蓄積研究[J]. 中國中藥雜志, 2015, 40(12): 2455?2460. ZHENG Zhiyuan, LI Cen, ZHANG Ming, et al. Dissolution, absorption and bioaccumulation in gastrointestinal tract of mercury in HgS-containing traditional medicines Cinnabar and Zuotai[J]. China Journal of Chinese Materia Medica, 2015, 40(12): 2455?2460.

[2] FAN T P, DEAL G, KOO H L, et al. Future development of global regulations of Chinese herbal products[J]. Journal of Ethnopharmacology, 2012, 140(3): 568?586.

[3] 丁野, 曾麗, 蔣秋桃, 等. 微波消解-ICP-OES法檢測龍膽瀉肝丸中的重金屬[J]. 中南藥學, 2014, 12(12): 1236?1239. DING Ye, ZENG Li, JIANG Qiutao, et al. Heavy metals in Longdan Xiegan pill by ICP-OES with microwave digestion[J]. Central South Pharm, 2014, 12(12): 1236?1239.

[4] 蔣秋桃, 曾麗, 丁野, 等. 微波消解-ICP-OES法檢測湘產朱砂中重金屬的含量[J]. 中國藥事, 2014, 28(11): 1247?1251. JIANG Qiutao, ZENG Li, DING Ye, et al. Rapid determination of contents of heavy metals in cinnabar from hunan by microwave digestion and ICP-OES[J]. China Pharmaceutical Affairs, 2014, 28(11): 1247?1251.

[5] 陸遠富, 時京珍, 石京山, 等. 科學評價含雄黃、朱砂中成藥的安全性[J]. 中國中藥雜志, 2011, 36(24): 3402?3405. LU Yuanfu, SHI Jingzhen, SHI Jingshan, et al. Safety evaluation of realgar- and cinnabar- containing traditional Chinese medicine[J]. Chinese Journal of Traditional Chinese Medicine, 2011, 36(24): 3402?3405.

[6] ERNST E. Toxic heavy metals and undeclared drugs in Asian herbal medicines[J]. Trends in Pharmacological Sciences, 2002, 23(3): 136?139.

[7] CHAN K. Progress in traditional Chinese medicine[J]. Trends in Pharmacological Sciences, 1995, 16(6): 182?187.

[8] KHAN N, JEONG I S, HWANG I M, et al. Method validation for simultaneous determination of chromium, molybdenum and selenium in infant formulas by ICP-OES and ICP-MS[J]. Food Chemistry, 2013, 141(4): 3566?3570.

[9] 曾克武, 王旗, 楊曉達, 等. 朱砂溶出的體外研究[J]. 中國中藥雜志, 2007, 32(3): 231?234. ZENG Kewu, WANG Qi, YANG Xiaoda, et al. Investigation on dissolution of cinnabar in vitro[J]. China Journal of Chinese Materia Medica, 2007, 32(3): 231?234.

[10] 王筱寅, 羅江燕, 張蓓, 等. 4種含重金屬礦物中成藥中酸可溶性重金屬和總重金屬的含量測定[J]. 中藥材, 2009, 32(4): 631?633. WANG Xiaoyin, LUO Jiangyan, ZHANG Bei, et al. Determination of four kinds of proprietary Chinese medicines containing heavy metals mineral acid soluble heavy metals and heavy metals in total[J]. Journal of Chinese Medicinal Materials, 2009, 32(4): 631?633.

[11] 張華,王英峰, 施燕支, 等.微波消解-ICP-OES法測定多種中成藥中的十三種有害元素[J].首都師范大學學報(自然科學版), 2007, 28(3): 53?57. ZHANG Hua, WANG Yingfeng, SHI Yanzhi, et al. Determination of thirteen harmful elements in prepared Chinese medicine by using inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Journal of Capital Normal University(Natural Science Edition), 2007, 28(3): 53?57.

[12] 王德昌.近年礦物藥研究概況[J].中國實驗方劑學雜志, 2003, 9(6): 63?64. WANG Dechang. Recent research overview mineral drugs[J]. Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae, 2003, 9(6): 63?64.

[13] 王欣美, 李麗敏, 王柯, 等. 關于含礦物中成藥中總重金屬和酸可溶性重金屬含量的比較研究[J]. 藥物分析雜志, 2006, 26(11): 1578?1580. WANG Xinmei, LI Limin, WANG Ke, et al. Studies on content of heavy metals and acid-soluble heavy metals in Chinese patent medicines containing mineral materials[J]. Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis, 2006, 26(11): 1578?1580.

[14] HUANG Chaozhang, JIANG Zucheng, HU Bin. Mesoporous titanium dioxide as a novel solid-phase extraction material for flow injection micro-column preconcentration on-line coupled with ICP-OES determination of trace metals in environmental samples[J]. Talanta, 2007, 73(2): 274?281.

[15] 王寧生, 湯毅珊, 潘華新, 等. 微波消解?原子熒光法測定生物樣品中的汞、砷[J]. 中藥新藥與臨床藥理, 2002, 13(4): 244?247.WANG Ningsheng, TANG Yishan, PAN Huaxin, et al. Determination of mercury and arsenic contents in biological samples by atomic spectrophotofluorimetry with microwave digestion[J]. Traditional Chinese Drug Research & Clinical Pharmacology, 2002, 13(4): 244?247.

[16] FERNáNDEZ-MARTíNEZ R, RUCANDIO M I. Study of the suitability of HNO3and HCl as extracting agents of mercury species in soils from cinnabar mines[J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2005, 381(8): 1499?1506.

[17] WM2—2001, 藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準[S].WM2—2001, Green trade standards of importing medicinal plants and the preparations[S].

(編輯 陳燦華)

Determination method of soluble heavy metals in mineral medicine cinnabaris in process of production and processing by ICP-OES with bionic extraction and microwave digestion technology

JIANG Qiutao1, ZENG Li1, MA Jie2, LI Wenli2, DING Ye2, LI Jie1

(1. School of Chemistry and Chemical Engineering, Central South University, Changsha 410083, China;2. Hunan Food and Drug Inspection Institute, Changsha 410001, China)

Cinnabar samples with different processes in production and processing process were collected. Soluble heavy metals in cinnabaris were determined in the process of production and processing by inductively coupled plasma- optical emission spectrometry(ICP-OES) with bionic extraction and microwave digestion technology. The results show that 13 kinds of elements have excellent linearity over the range of 0.1?1 000.0 μg/L with a correlation coefficient of 0.990 1?1.000 0. Limits of detection are in the range of 0.089 3?16.041 4 μg/L. Relative standard deviationRSof the repeatability is less than 10.0%.RSof precision is lower than 7.1%. Spike recoveries in the range of 83.0%?117.5% are obtained. In the process, the content of soluble heavy metals’ gradually reduces. With reference to green trade standards of importing & exporting medicinal plants & preparations, none of the samples surpass the legal limit for Cd in H-5 and Pb in H-3, H-4 and H-5. The bionic extraction-ICP-OES method is simple and fast, and it has high accuracy and high precision. This method provides reference for real-timely monitoring process quality with simultaneously detecting cinnabaris’ 13 kinds of soluble heavy metals in machining process. The method can help improve and determine the best cinnabaris’ production and processing processes.

cinnabaris; bionic extraction; ICP-OES method; heavy metals

10.11817/j.issn.1672-7207.2016.11.006

TQ462+.24；R282.77；O652.1

A

1672?7207(2016)11?3658?06

2016?01?10；

2016?03?22

國家科技部十二五專項(2014ZX09304-307) (Project(2014ZX09304-307) supported by the National Major Scientific and Technological Project during 12th Five-year Plan Period)

蔣秋桃，博士研究生，研究員，從事生物醫(yī)學工程研究；E-mai: l 317095079@163.com