摘 要 :現(xiàn)在我國主要以煤炭發(fā)電為主,產(chǎn)生的SO2數(shù)量相當(dāng)多,全國正在進(jìn)行超低排改造,將尾氣排放達(dá)到國家環(huán)保法的要求,所以腐蝕的問題就相對嚴(yán)重,本文就是從脫硫腐蝕的機(jī)理到防腐材料的選擇,給本行業(yè)的人員提供一些參考。也介紹了一些常見的腐蝕形態(tài),重點(diǎn)介紹了鱗片膠泥這種防腐材料的特點(diǎn),
關(guān)鍵詞:濕法脫硫;腐蝕;防腐材料
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.23.021
1 前言
我國的發(fā)電來源仍然以煤炭為主,所以火電廠生產(chǎn)的SO2數(shù)量相當(dāng)之多,大約占到全國SO2總排放的44%,現(xiàn)全國的燃煤電廠都在進(jìn)行超低排改造,脫硫設(shè)備吸收了絕大多數(shù)的SO2,以石灰石濕法脫硫?yàn)槔?,該方法將煙氣生產(chǎn)的SO2轉(zhuǎn)化成CaSO4。在脫除SO2的過程中,不可避免地造成對脫硫設(shè)備的腐蝕,所以濕法脫硫工藝的防腐問題一直是脫硫行業(yè)中非常重要的問題,其所涉及到的腐蝕機(jī)理十分復(fù)雜,它將物理腐蝕、化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕集合起來,對設(shè)備造成的腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。脫硫設(shè)備種類較多,環(huán)境相對復(fù)雜,所以很多設(shè)備都存在著腐蝕嚴(yán)重的問題,每種設(shè)備的防腐措施并不一樣,所以對脫硫設(shè)備防腐措施的研究十分重要。
2 濕法脫硫的腐蝕機(jī)理和形態(tài)
濕法脫硫中吸收塔內(nèi)部的環(huán)境十分復(fù)雜,固體、液體、氣體交匯,腐蝕就更加容易產(chǎn)生,而且吸收塔是濕法脫硫最重要的設(shè)備之一,如果腐蝕嚴(yán)重,將造成不可重大的損失,在這樣的一個復(fù)雜的環(huán)境中,腐蝕的形式多種多樣,主要有化學(xué)腐蝕,電化學(xué)腐蝕,磨損腐蝕,結(jié)晶腐蝕,電腐蝕等。
2.1 化學(xué)腐蝕
化學(xué)腐蝕是最基本的腐蝕,也是較為常見的一種腐蝕,化學(xué)腐蝕是金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)而被氧化損耗的過程。在脫硫過程中,煙氣中含有的一些腐蝕性介質(zhì)在一定的條件下與設(shè)備發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成物為可溶性的鹽類,設(shè)備從而會被逐漸腐蝕。主要發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下:
SO2 + H2O=H2SO3
Fe + H2SO3 = FeSO3 + H2
在吸收塔漿液內(nèi)有溶解的氧氣存在,可將FeSO3氧化成FeSO4,這兩種鹽都是可溶性鹽,所以長期會對吸收塔塔壁造成化學(xué)腐蝕。
2.2 電化學(xué)腐蝕
電化學(xué)反應(yīng)是在濕態(tài)的環(huán)境中一種最為常見的化學(xué)反應(yīng),電化學(xué)腐蝕是指金屬表面與離子導(dǎo)電的介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的破壞。反應(yīng)的金屬表面上有著陽極和陰極,所以會有電流的存在,陽極上金屬不斷地失去電子成為離子進(jìn)入到溶液中,所以導(dǎo)致金屬被不斷地溶解,從而造成了腐蝕。這種電化學(xué)腐蝕在脫硫系統(tǒng)中表現(xiàn)最為常見的形態(tài)就是縫隙腐蝕。
2.3 磨損腐蝕
磨損腐蝕主要是由于固體顆?;蛘邭怏w在高速流體里與金屬表面沖擊碰撞發(fā)生的一種腐蝕形態(tài),在脫硫系統(tǒng)中,由于漿液中仍然含有固體顆粒,漿液流體的速度較高,與管道發(fā)生了沖擊,造成腐蝕。在漿液循環(huán)泵中,也有氣蝕浸蝕磨損,其原因是在液體中的氣蝕現(xiàn)象而產(chǎn)生的一種磨損。
2.4 結(jié)晶腐蝕
結(jié)晶腐蝕又叫做應(yīng)力腐蝕。因酸、堿、鹽等腐蝕介質(zhì)浸入到建筑物或材料內(nèi)部生成結(jié)晶鹽,由于這種結(jié)晶鹽的體積膨脹作用使建筑物或材料內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)力而引起的破壞現(xiàn)象。在濕法煙氣脫硫中,由于漿液中有一些亞硫酸鹽和硫酸鹽,在流動中滲入到縫隙中,等到自然風(fēng)干之后,產(chǎn)生了結(jié)晶鹽,此時體積變大,且液相鹽類變?yōu)楣滔嘟Y(jié)晶鹽類,所以硬度增大,使得防腐材料自身產(chǎn)生了應(yīng)力,從而造成了腐蝕。
3 防腐蝕技術(shù)
在燃煤的電廠中,由于國家環(huán)保法的出臺,對二氧化硫和氮氧化物的排放要求日益嚴(yán)格,當(dāng)前國內(nèi)外比較有效的方法是煙氣脫硫(Flue Gas Desulfurization 簡稱“FGD”)。現(xiàn)在基本上國內(nèi)外都采用了濕法石灰石-石膏脫硫法。對于濕法石灰石-石膏脫硫的防腐工藝,其基本過程是:煙氣中的SO2、SO3、HF或其它有害化學(xué)成份在高溫狀態(tài)下與一些化學(xué)介質(zhì)相遇,并發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生稀硫酸、硫酸鹽或其它化合物,此時煙氣溫度也降低到了露點(diǎn)以下,這時脫硫設(shè)備就會出現(xiàn)露點(diǎn)腐蝕問題。所以,濕法脫硫系統(tǒng)對材質(zhì)的耐蝕、耐磨、耐溫要求非常嚴(yán)格;現(xiàn)在由于不允許打開旁路煙道,所以就要求脫硫系統(tǒng)跟主機(jī)必須是同時運(yùn)行,同時退出,所以對脫硫系統(tǒng)的可靠性、利用率和使用壽命要求也相當(dāng)高。那么,對煙氣脫硫系統(tǒng)的防腐性能也提高了要求。
4 防腐材料的選擇
4.1 鱗片膠泥的防腐機(jī)理
鱗片膠泥含有10%-40% 片徑不等的玻璃鱗片,膠泥在施工完畢后,扁平型的玻璃鱗片在樹脂連續(xù)相中呈平行重疊排列,從而形成致密的防滲層結(jié)構(gòu)。腐蝕介質(zhì)在固化后的膠泥中的滲透必須經(jīng)過無數(shù)條曲折的途徑,因此在一定厚度的耐腐蝕層中,腐蝕滲透的距離大大的延長,相當(dāng)于有效地增加了防腐蝕層的厚度。
4.2 鱗片膠泥的特點(diǎn)
鱗片膠泥的特點(diǎn)是很多的,首先其具有很好的耐腐蝕性能,從而也有了很低的滲透率。這是鱗片膠泥最大的特點(diǎn),其次,鱗片膠泥的熱沖擊性能也比較好。這是因?yàn)樵邝[片膠泥的涂層中會有很多的玻璃鱗片,從而減少了涂層與鐵間的線膨脹系數(shù)的差別。再者,鱗片膠泥也有很強(qiáng)的粘結(jié)強(qiáng)度,正因?yàn)樗泻軓?qiáng)的粘結(jié)強(qiáng)度,所以能夠保證鱗片膠泥的耐蝕性。當(dāng)然,鱗片膠泥還有其他很多的特點(diǎn),比如說耐磨性也是很好的,因?yàn)樗湍バ詾?30mg,當(dāng)鱗片膠泥受到外界的機(jī)械磨損的時候,它的破壞擴(kuò)散也比較小,破壞也就成了局部磨損,這樣的話有利于修復(fù)。鱗片膠泥的造價也是相對來說便宜的,比國內(nèi)外所用的合金,玻璃鋼之類的材料更為便宜。所以鱗片膠泥是很有優(yōu)勢的一種防腐材料。
5 結(jié)語
濕法石灰石脫硫技術(shù)日益成熟,改進(jìn)的空間越來越少,在目前國家環(huán)保法對尾氣排放更加嚴(yán)格的情況下,對設(shè)備的要求也更高,所以我們對防腐蝕的研究應(yīng)該更加深入。防腐材料的選擇其實(shí)是多樣化的,也有研究人員研究新型的材料。這方面可以再進(jìn)行探索。
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作者介紹:劉超(1990-),安徽淮南人,化工過程機(jī)械碩士,從事技術(shù)研究。