張 磊

（上虞京新藥業(yè)有限公司，浙江上虞 312300)

甲基丙烯甲酯及其衍生物的共聚研究

張 磊

（上虞京新藥業(yè)有限公司，浙江上虞 312300)

以甲基丙烯酸甲酯和一縮二乙二醇為原料，甲醇鈉為催化劑，石油醚為溶劑，合成了一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯。然后，以單酯和甲基丙烯酸羥乙酯為原料，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，合成了一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物（2-p-HEMA）。

甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸羥乙酯；共聚

以甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羥乙酯單體進(jìn)行自聚和共聚，可以得到種類繁多，生理毒性較低的高分子材料。用于血管內(nèi)栓塞劑的凝膠材料多采用化學(xué)交聯(lián)，呈顆粒狀，配置成懸濁液，經(jīng)微導(dǎo)管注射入體內(nèi)[1]。然而國(guó)內(nèi)外關(guān)于可注射非黏附性液體栓塞材料的研究，鮮有報(bào)道。

本研究根據(jù)醫(yī)用栓塞材料的要求，對(duì)原料配比，聚合條件，引發(fā)劑和合成工藝進(jìn)行了研究，提供了一種甲基丙烯甲酯及其衍生物的共聚的新方法，并對(duì)獲得的聚合物進(jìn)行了平均分子量，醇溶性的測(cè)定和紅外表征。

1 實(shí)驗(yàn)器材及試劑

安捷倫氣相色譜儀，TJ270-30A型紅外分光光度計(jì)；99%純度的甲基丙烯酸甲酯，99%純度的甲基丙烯酸羥乙酯。

2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程與分析

2.1 一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯的合成

稱取甲基丙烯酸甲酯56.72g于250mL三口燒瓶中，加入阻聚劑HOME 0.03g，加入石油醚 60.2mL，攪拌使混合均勻，滴加一縮二乙二醇 45.02g，甲醇鈉溶液 0.66g，（45±2）℃溫度條件下，嚴(yán)格控制反應(yīng)條件保持10.5h.過(guò)濾，量得濾液體積為130mL，靜置分層；水層加入石油醚 125.0mL，萃取、分層；油層加入無(wú)水硫酸鎂25.05g，進(jìn)行攪拌干燥4h。干燥畢，回收石油醚，得到淡黃色液體33.12g。

向蒸餾瓶中加入氯化亞銅 0.17g，真空度0.096MPa以上，減壓蒸餾，收集（114±2）℃的餾分，得到無(wú)色透明液體27.85g，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)和紅外表征，確定為一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯。

2.2 共聚物（2-p-HEMA）的合成

稱取偶氮二異丁腈0.10g于250mL三口燒瓶中，依次加入一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯 20.0mL，甲基丙烯酸羥乙酯80.0mL，微熱，待引發(fā)劑全部溶解后，攪拌，（55±1）℃，反應(yīng)約40min，反應(yīng)液明顯變黏，立即取出，緩緩地倒入盛有500mL蒸餾水的1 000mL燒杯中，過(guò)濾，得白色絮凝物35.65g，烘干備用。

在250mL燒杯中加入食用酒精100mL，稱量一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸羥乙酯共聚物20.00g，（35±2）℃溫度條件下，攪拌約2h，待聚合物不能再溶解時(shí)，過(guò)濾，將濾液緩緩倒入盛有500mL冰水的1 000mL燒杯中，邊倒邊攪拌，過(guò)濾，將得到的聚合物在真空干燥箱中干燥12h，得到白色片狀固體13.15g。對(duì)聚合物進(jìn)行了平均分子量、醇溶性的測(cè)定和紅外分析。

3 結(jié)論

經(jīng)過(guò)多次正交試驗(yàn)研究，一縮二乙二醇甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸羥乙酯在投料比1∶4，反應(yīng)溫度（55±1）℃條件下反應(yīng)，使用偶氮二異丁腈作為引發(fā)劑，采用本體聚合的合成方法，得到醇溶性較好，符合醫(yī)用可注射非黏附性栓塞材料要求的高分子聚合物。

[1] 李輝，肖泉.腦動(dòng)靜脈畸形的血管內(nèi)治療[J].醫(yī)學(xué)文選，2001，（4）.

Study on the Copolymerization of Methyl Methacrylate and Its Derivatives

Zhang Lei

With methyl-methacrylate and diethylene glocol as raw material and sodium methoxide as catalyst，diethylene glocolmethacrylate ester，also known as monoster，is synthesized.After that，take the monoester and the glycol methacrylate as raw material，with the azobisisobutyronitrile as the initiating agent，synthesized the diethylene glycol methylacrylate polymethyl acrylic acid hydroxy ethyl ester（2-p-HEMA）.

methyl-methacrylate；glycol methacrylate；copolymerization

TQ223.24

B

1003–6490（2017）11–0230–01

2017–09–06

張磊（1983—），男，浙江紹興人，助理工程師，主要從事車間管理，工藝改進(jìn)工作。