羅悅(成都理工大學(xué)，四川 成都 610059)

食品中微量甲醛的化學(xué)分析

羅悅(成都理工大學(xué)，四川 成都 610059)

本文對比分析了用比色方法對食品中微量甲醛進(jìn)行快速監(jiān)測的兩種方法，即變色酸法與間苯三酚顯色法。最終結(jié)果表明，變色酸較之間苯三酚，更適于監(jiān)測微量甲醛，且靈敏、快速、簡便。

食品；微量甲醛；化學(xué)分析

日常食品監(jiān)測分析當(dāng)中，分光光度法憑借靈敏度高、快速簡便等特點，在此領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。針對甲醛分析而言，常用方法有酚試劑法、乙酰丙酮發(fā)與變色酸法等。其中對于乙酰丙酮發(fā)而言，需運用有毒性的試劑氯化汞，且具有比較長的顯色時間，其反應(yīng)需在加熱條件下來完成。至此，本文基于以往研究成果，分別運用間苯三酚發(fā)與變色酸法，檢測食品當(dāng)中的甲醛，對其實施定量與定性分析，另對二者效果進(jìn)行對比分析。

1 資料與方法

1.1 材料與儀器

食品：白酒、榨菜、干蝦米等；試劑：可溶性淀粉，碘化鉀，硫代硫酸阿，氫氧化鈉，甲醛，間苯三酚，變色算等。

1.2 實驗方法

1.2.1 甲醛溶液的配制與標(biāo)定

取1.40mL甲醛溶液，將0.10mL濃度為1mol硫酸加入，定容，至50mL，將其當(dāng)作甲醛儲備溶液。精取2.0mL儲備溶液，置于100mL容量瓶中，定容之后，從中取10.0mL，置于碘量瓶，加氫氧化鈉、碘液與水，搖勻，于光線暗處，靜置10min；而后加硫酸，反應(yīng)15min；滴硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液，使之呈淺黃色，將淀粉指示劑加入，繼滴，使之呈無色，另實施空白實驗與平行實驗；結(jié)合分析結(jié)果以及稀釋倍數(shù)等，將甲醛儲備液濃度計算出來，把稀釋儲備液，使之呈各濃度。

1.2.2 變色酸比色法

1.2.2.1 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

（1）測定最大吸收波長。取甲醛標(biāo)準(zhǔn)液（15μg/mL），劑量5.0mL，將變色算-硫酸溶液5.0mL加入，搖勻，靜置，同時實施空白實驗；調(diào)零空白管，于分光光度計上，即430～600nm位置，對吸光度進(jìn)行測定，將最大吸收波長定出。（2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。將甲醛標(biāo)準(zhǔn)液取出，劑量1.20mL，加入試管，另將變色算5.0mL加入試管，搖勻，靜置，而后調(diào)零空白管，于分光光度計570nm處，實施測定，依據(jù)甲醛重量，對吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制。

1.2.2.2 樣品分析

將少量樣品稱出，研碎，裝入容量瓶（100mL），加水定容，侵泡，時間為6h，而后過濾，測定濾液。取5.0mL最終樣品液，置于試管，將5.0mL變色液試劑加入，而后對同標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行分析，而后依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線及吸光度，對樣品液當(dāng)中的甲醛重量進(jìn)行測定，經(jīng)換算，即得樣品當(dāng)中的甲醛含量。

1.2.3 間苯三酚比色法

1.2.3.1 顯色反應(yīng)與時間之間關(guān)系

取間苯三酚試劑2.5Ml置于試管，將濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液0.5mL加入，搖勻后，將甲醛標(biāo)本液2.0mL加入，對產(chǎn)物顏色進(jìn)行觀察，于波長500nm處，對吸光度變化進(jìn)行檢測，對反應(yīng)產(chǎn)物的穩(wěn)定性進(jìn)行判斷。

1.2.3.2 樣品分析

樣品前處理同上，取2.5mL間苯三酚，氫氧化鈉0.5mL，樣品液2.0mL。搖勻，參比空白液，用肉眼對反應(yīng)之后顏色有無變化進(jìn)行觀察。若生成有橙紅物體，即陽性，則表明存在甲醛；不然則為陰性，表明不存在甲醛。

2 結(jié)果

2.1 甲醛用變色酸法的定量分析

濃硫酸介質(zhì)當(dāng)中，甲醛與變色酸反應(yīng)，便會形成比較穩(wěn)定的紫色化合物，因此反應(yīng)具有特異性，因此，反應(yīng)產(chǎn)物具有較高的穩(wěn)定性，可運用比色法實施分析，測定反應(yīng)產(chǎn)物與可見光區(qū)的吸收狀況，可查知產(chǎn)物于570nm處，呈最大吸收。于最大吸收波長，對各濃度的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，另分別與變色也-硫酸溶液進(jìn)行反應(yīng)，所得產(chǎn)物吸光度與甲醛重量之間的關(guān)系，得出曲線。由此得知，甲醛量與吸光度之間具有良好的線性關(guān)系，可將其當(dāng)作后續(xù)測定時的專用標(biāo)準(zhǔn)曲線。

經(jīng)回歸分析得知，甲醛重量與吸光度之間所存在的關(guān)系為：甲醛重量=14.6A-0.0187，r2=0.9994?？芍?，若吸光度A為0.010，即比色分析最小讀數(shù)要求，此法經(jīng)測得知甲醛的最低檢出限0.12μg，與甲醛濃度0.03μg/mL相當(dāng)，因此，變色算法能夠?qū)κ称樊?dāng)中的微量甲醛敏感的測定。通過測定所選取幾種固定食品當(dāng)中的甲醛含量，其中市場銷售的榨菜、干蝦米中均檢測出甲醛。

2.2 甲醛用間苯三酚法的定性分析

經(jīng)實驗，間苯三酚與甲醛之間的反應(yīng)產(chǎn)物呈現(xiàn)為橙紅色，在分光廣度計500nm處，經(jīng)測定得知，反應(yīng)產(chǎn)物具有較差的穩(wěn)定性，經(jīng)肉眼可查知，分光廣度計指針呈連續(xù)移動狀況，難以確定反應(yīng)產(chǎn)物準(zhǔn)確的穩(wěn)定器，因此，此方法對于食品當(dāng)中甲醛的定性分析比較適用。經(jīng)測定得知，間苯三酚相比于比色法，在甲醛最低檢出限測定值為0.1μg/mL，甲醛重量為0.5μg，此方法比較靈敏，但相比于變色酸法，仍然較差。

3 結(jié)語

運用變色酸法對食品當(dāng)中的甲醛進(jìn)行定量與定性分析時，不僅準(zhǔn)確性高，且分析靈敏度高，快捷簡便，具有良好的產(chǎn)物穩(wěn)定性，可將其當(dāng)作食品當(dāng)中甲醛快速測定的重要方法；因為專一性反應(yīng)，不僅能夠定性分析，而且還能定量分析。此法能夠準(zhǔn)確分析樣品當(dāng)中含量為1.2μg/mL的甲醛，對檢測限為0.12 μg的甲醛進(jìn)行分析，最低檢測濃度0.02μg/mL。但因甲醛能夠與食品當(dāng)中諸如蛋白質(zhì)等發(fā)生反應(yīng)，職能檢測游離的甲醛，因此，在分析結(jié)果方面，僅能表示樣品游離的甲醛含量。而運用間苯三酚比色法實施檢測，同樣具有上述優(yōu)點，但具有較差的產(chǎn)物穩(wěn)定性，僅對于食品當(dāng)中甲醛實施快速的定性檢測，對于甲醛的定量檢測并不適應(yīng)。在分析結(jié)果方面，稍差于變色酸法。

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