·無機(jī)鹽知識(shí)講座·

砷酸鈣［堿式砷酸鈣，Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2］

1）性質(zhì)。砷酸鈣本系白色無定形結(jié)晶粉末，但工業(yè)品砷酸鈣都以堿式化合物出現(xiàn)。這主要是因?yàn)閱渭兊纳樗徕}稍溶于水易造成藥害，故在工業(yè)品中都加以過量石灰以保持堿性，又名“安全”砷酸鈣。工業(yè)砷酸鈣為粉紅色粉末。砷酸鈣難溶于水，可溶于鹽酸。

2）用途。砷酸鈣主要用于農(nóng)藥以防治地下害蟲，是20世紀(jì)30～40年代重要的農(nóng)藥品種。隨著有機(jī)農(nóng)藥的發(fā)展，砷酸鈣用量日益減少，但在某些國家仍有相當(dāng)數(shù)量被使用。

3）工業(yè)上生產(chǎn)砷酸鈣有多種方法，其共同點(diǎn)都是把三價(jià)砷氧化成五價(jià)砷。①催化氧化法：將三氧化二砷加熱至80～90℃，調(diào)整堿度使n（As2O3）∶n（NaOH）=1∶（6.0～6.5）時(shí)得到亞砷酸鈉，然后以少量硫酸銅為催化劑通空氣氧化得到砷酸鈉，再與過量石灰乳反應(yīng)，經(jīng)過濾、干燥得到成品。②砷酸法：以砷酸和石灰乳在80～95℃中和，經(jīng)過濾、干燥得到成品。此法系工業(yè)上常用方法。③電化學(xué)法：先將三氧化二砷與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉反應(yīng)得到堿性亞砷酸鈉溶液，再在陽極氧化得到砷酸鈉，再與過量石灰乳反應(yīng)得到成品。④熱法：將三氧化二砷與石灰乳混合，置于600～700℃反射爐中，以空氣氧化得到成品。此法有操作安全、質(zhì)量可靠、收率高等優(yōu)點(diǎn)。⑤直接法：直接由含砷氧化礦物中制取，如將臭蔥石（FeAsO4·2H2O）與堿液混合，于90～92℃反應(yīng)，然后再與石灰乳反應(yīng)得到成品。

4）主要制法（砷酸法）流程簡(jiǎn)述：將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%～15%（以CaO計(jì)）的石灰乳放入反應(yīng)器中，在攪拌下將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%～50%的砷酸緩緩加入石灰乳中，反應(yīng)溫度保持在95℃左右，所得漿料經(jīng)過濾，送入離心噴霧干燥器干燥，控制進(jìn)口溫度為500℃左右、出口溫度為160℃，干燥后的產(chǎn)品由螺旋輸送器送到貯料斗包裝。

5）三廢處理：生產(chǎn)砷酸鈣（其他砷化物也一樣）總有污水凈化的問題。污水的來源有洗滌過濾機(jī)上的沉淀、濕式真空泵和冷凝器流出的廢液、洗滌設(shè)備和地面的廢水等。將上述污水收集到設(shè)有攪拌機(jī)的集水坑中，并用離心泵送到沉淀池。沉積在沉淀池中的沉淀送回生產(chǎn)系統(tǒng)（送到砷酸鈣沉淀器）；澄清液則用石灰處理，從中將砷以不溶性鈣鹽的形態(tài)沉淀出來，所得沉淀送回生產(chǎn)系統(tǒng)，所得澄清液送回生產(chǎn)系統(tǒng)中所有需要水的設(shè)備中。

摘自《無機(jī)鹽工業(yè)手冊(cè)》