鄒慧燕，張菲菲，王宗花

（青島大學化學化工學院，山東青島266071）

0 引言

石墨烯等二維材料因其優(yōu)異的電學、力學性能成為材料等相關(guān)領(lǐng)域的研究熱點，掀起了二維材料的研究熱潮[1]，二維材料家族的新成員MXenes也成為了近年來的研究熱點。MXenes是一種具有層狀結(jié)構(gòu)的二維過渡金屬碳化物或碳氮化物，是通過化學刻蝕其前驅(qū)體三元金屬碳化物（MAX相）中的A元素得到的剝離產(chǎn)物[2]。MXenes前驅(qū)體MAX相是一種三元層狀材料，其化學通式為Mn+1AXn，其中M為早期過渡金屬元素（M=Ti、Sr、V、Cr、Ta、Nb、Zr、Mo、Hf），A 是第Ⅲ主族和第Ⅳ主族的金屬元素，X為碳或者碳氮復(fù)合物，剝離產(chǎn)物MXenes的化學通式為Mn+1XnTX，其中M和X與MAX相一致，M為早期過渡金屬元素，X為碳或者碳氮復(fù)合物，TX為腐蝕掉Al元素后MX其表面結(jié)合的-H、-F、-OH等官能團[3]。為了突出MXenes是由MAX相剝離而來,并且具有與石墨烯（Graphene）相似的二維結(jié)構(gòu),因而將它們統(tǒng)一命名為MXenes[4-5]。

截至目前為止，已經(jīng)有70多種MAX被研究報道，而目前通過刻蝕MAX相獲得的MXenes主要有以下幾種： Ti3C2TX、 Ti2CTX、 (Ti0.5,Nb0.5)2CTX、(V0.5,Cr0.5)3C2TX、 Ti3CNTX、 Ta4C3TX、 V2CTX、 Nb2CTX、Nb4C3TX、 (Nb0.8,Ti0.2)4C3TX、 (Nb0.8,Zr0.2)4C3TX、Mo2TiC2TX、Mo2Ti2C3TX和Cr2TiC2TX[6-11]。MXenes所具有的二維層狀形貌、可調(diào)節(jié)的表面化學環(huán)境和不同的化學組成形式等獨特的性質(zhì)使該二維材料具有良好的金屬導電性、親水性和功能可調(diào)性，可以根據(jù)不同性質(zhì)需要，通過化學組分的調(diào)節(jié)及表面官能團的改變來獲得不同性質(zhì)的MXenes，因此MXenes可應(yīng)用于儲能、吸附、電化學傳感等諸多領(lǐng)域[10]。該文將主要從MXenes的制備及化學傳感器、電池和超級電容器的應(yīng)用方面介紹MXenes的研究進展。

1 MXenes的制備

MAX相材料具有晶體結(jié)構(gòu)，M原子形成八面體結(jié)構(gòu)，X原子填充于八面體的空隙中，A原子插層到M和X形成的片層中，最終得到過渡金屬碳化物或碳氮化物的片層與A原子交替堆疊的Mn+1AXn結(jié)構(gòu)，其構(gòu)成如圖1所示。MAX相晶體材料中，M-X鍵屬于共價鍵和離子鍵，M-A和A-A屬于金屬鍵，其鍵能低于M-X鍵，因此A原子活性較高，容易被剝離[12]。目前，合成MXenes的方法主要是化學刻蝕的方法，即根據(jù)MAX相中各元素組成或者結(jié)構(gòu)單元的化學活性和穩(wěn)定性的不同，選擇性刻蝕剝離掉A原子的過程。

圖1 M2AX，M3AX2，M4AX3晶體結(jié)構(gòu)示意圖[12]Fig.1 M2AX,M3AX2,M4AX3crystal structure diagram[12]

目前刻蝕MAX相獲得MXenes材料的方法主要有三種。以經(jīng)典的Ti3AlC2為例，第一種方法是氫氟酸腐蝕法，即在室溫下Ti3AlC2在濃度為50%的氫氟酸溶液中浸泡2 h后，Al原子被完全剝離出來以獲得二維MXenes晶體材料Ti3C2[6,9,13]，其反應(yīng)過程如下：

Mashtalir等[14]進行了進一步研究發(fā)現(xiàn)剝離的二維Ti3C2的表面終端基為-OH或-F,其反應(yīng)過程為:

或

第二種方法是氟鹽和鹽酸混合液刻蝕的方法，該方法同樣能將Al原子從Ti3AlC2剝離出來，同時還能不改變和損傷MAX材料本身具有的層狀結(jié)構(gòu)，與氫氟酸腐蝕法相比，更具有安全性。Ghidiu等[15]用氟化鋰和鹽酸的混合液蝕刻Ti3AlC2，最終得到黏土狀的Ti3AlC2。第三種方法是薄膜刻蝕法，Halim等[16]利用磁控濺射外延沉積法制備了薄膜狀的Ti3AlC2，然后在氟化氫銨溶液中蝕刻Ti3AlC2薄膜得到Ti3C2薄膜，其厚度約為19 nm。用于蝕刻MAX相材料的溶液雖然不僅只有氫氟酸一種，但是氟化鋰和鹽酸的混合溶液實質(zhì)上是在混合過程中通過鹽與酸的反應(yīng)來制備HF的過程，氟化氫銨在水溶液中也會電離成氟化銨和氫氟酸，最終發(fā)揮作用的仍然是氫氟酸。因此，三種刻蝕方法的實質(zhì)都是HF與Al原子發(fā)生反應(yīng)的過程。

2 MXenes在傳感器領(lǐng)域的應(yīng)用研究

在所有的MXenes中，Ti2C是最薄的相之一，在用HF酸進行真正的腐蝕過程中，被發(fā)現(xiàn)有幾種官能團如F，OH和/或O被封端[13]，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，Ti2C的電子性質(zhì)主要依賴于官能團，只有Ti2CO2呈現(xiàn)半導體特性，Ti2C，Ti2CF2和Ti2C(OH)2表現(xiàn)出金屬特性[17]。因此，Ti2C表面官能團的調(diào)節(jié)在化學傳感器領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值[18]。

圖2 （A）MXenes-Ti3C2的典型SEM顯微照片。（B）MXenes-Ti3C2的XRD，插圖是層結(jié)構(gòu)的原子模型（C，D）具有不同放大倍數(shù)的Nafion/Hb/MXenes-Ti3C2復(fù)合膜的典型SEM圖像[21]Fig.2 (A)Typical SEM micrographs of MXenes-Ti3C2.(B)XRD of MXenes-Ti3C2,inset is an atomic model of the layer structure.(C,D)Typical SEM images of Nafion/Hb/MXenes-Ti3C2composite films with different magnifications

Yu等[19]利用第一性原理模擬研究了單層Ti2CO2上 NH3，H2，CH4，CO，CO2，N2，NO2和 O2的吸附。在所有的氣體分子中，只有NH3能被化學吸附在Ti2CO2上，表觀電荷轉(zhuǎn)移為0.174 e。在Ti2CO2上NH3吸附之前和之后，輸運特征顯示出明顯的I-V關(guān)系變化。因此，可以預(yù)測Ti2CO2制備的傳感器可以高選擇性和高靈敏度地檢測NH3。Wang等[20]通過在室溫下對Ti3AlC2中的Al進行腐蝕，成功制備出一種新型的MXenes-Ti3C2納米材料，用于固定血紅蛋白（Hb）以制備不含介體的生物傳感器。電化學結(jié)果證實，MXene-Ti3C2對氧化還原蛋白具有良好的生物相容性酶固定能力，具有良好的蛋白質(zhì)生物活性和穩(wěn)定性。由于MXenes-Ti3C2的特殊結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，促進了Hb的直接電子傳遞，所制備的生物傳感器對H2O2檢測的線性范圍為 0.1～260 μmol/L，對 H2O2的檢測性能良好，檢測限較低（基于信噪比3）。表明MXene-Ti3C2表面蛋白質(zhì)的固定是一種靈敏的、穩(wěn)定的化學生物傳感器的構(gòu)建方法。Liu等[21]同樣合成了二維層狀Ti3C2基材料 （MXenes-Ti3C2）用于固定血紅蛋白（Hb）以制備無介體的生物傳感器。通過掃描電鏡和X射線衍射對MXenes-Ti3C2的形貌和結(jié)構(gòu)進行了表征，如圖2所示。光譜和電化學結(jié)果表明MXenes-Ti3C2是一種優(yōu)良的具有生物相容性的氧化還原蛋白固定化基底，具有良好的蛋白質(zhì)生物活性和穩(wěn)定性。由于MXenes-Ti3C2具有較大的比表面積和較高的電導率，促進了Hb的直接電子轉(zhuǎn)移，所制備的生物傳感器對亞硝酸鹽檢測的線性范圍為0.5～11800 μmol/L，具有良好的檢測性能，極低的檢測限為0．12 μmol/L。

Xu等[22]開發(fā)了一種基于超薄導電Ti3C2-MXenes微圖案制作的FET晶體管，該微圖案用于執(zhí)行高靈敏度的無標記多巴胺檢測，以及監(jiān)測海馬神經(jīng)元中的峰電活動。MXenes-FET生物傳感器與長期神經(jīng)元培養(yǎng)很好地兼容。Ti3C2-MXenes微圖形的透明超薄膜（≈5nm）與傳統(tǒng)的微型顯微鏡不存在干涉，因此，使用MXenes-FET進行電測量的時間分辨率約為50 ms。這項研究是首次使用MXenes在細胞模型中探測生物的實驗，制造MXenes-FET生物傳感器的方法也將有助于在擴大MXenes在生物醫(yī)學領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。

目前，利用MXenes構(gòu)建的化學傳感器較多，然而在實際應(yīng)用中，MXenes還可以構(gòu)建物理傳感器。在這里，Ma等[23]基于MXenes在外部壓力下發(fā)生很大改變這個基本特征制作了高度靈活和敏感的壓阻式傳感器。原位透射電子顯微鏡研究直接說明了外部壓力下層間距離發(fā)生較大變化的特點，為壓阻式傳感器提供了基本的工作機制。由此產(chǎn)生的設(shè)備也顯示出高靈敏度（Gauge Factor類似于 180．1），快速響應(yīng)（＜ 30 ms）和可逆的可壓縮性。MXenes壓阻式傳感器可以檢測人體微妙的彎曲釋放活動等弱壓力。

3 MXenes在電池領(lǐng)域的應(yīng)用研究

二維材料具有良好的導電性和延展性，MXenes的層狀結(jié)構(gòu)更有利于質(zhì)子的傳輸，其表面可控的官能團使MXenes材料在電池領(lǐng)域有極大的應(yīng)用前景。

圖3 （a，b）HM 和 DMF（80 ℃下 24 h）嵌入之前（a）和之后（b）的 f-Ti3C2SEM 圖像，（c）f-Ti3C2的 TEM 圖像，（d）高分辨率電子顯微鏡圖像（插圖顯示了選擇的區(qū)域電子衍射（SAED）圖案）。（e，f）插圖f-Ti3C2的TEM圖像（e）和 SAED 圖形（f）。 a，b 中比例尺為 200 nm，c中 10 nm，d 中 2 nm，e中 40 nm，f中 4 nm-1[26]Fig．3 (a,b)HM and DMF(at 80 ℃ for 24 hours)embedded in the f-Ti3C2SEM images before(a)and after(b),(c)TEM images of f-Ti3C2,(d)high resolution electron microscopy Image(Inset shows selected area electron diffraction(SAED)pattern)．(e,f)Fig．TEM image(e)and SAED pattern of f-Ti3C2(f)．The scale bar in a,b is 200 nm,c is 10 nm,is 2 nm,e is 40 nm and f is 4 nm-1[26]

3.1 離子電池

MXenes在離子電池領(lǐng)域應(yīng)用的研究主要集中在鋰離子電池方面。最近研究發(fā)現(xiàn)，MXenes作為鈉離子電池電極材料表現(xiàn)出良好的電容性能。MXenes也被預(yù)測能夠承載其他離子，如K+，Ca2+，Mg2+和Al3+[24]。Tang等[25]利用密度泛函理論計算表明，MXenes材料的層狀結(jié)構(gòu)有利于Li+插層到其層間，并且其對Li+的擴散阻力較小，同時MXenes具有良好的導電性，有利于其用作電極材料。Mashtalir等[26]通過將有機分子插層到MXenes中使得晶面間距變大，得到剝離形貌較好的f-Ti3C2材料，其形貌如圖3所示。用其作為鋰離子電池負極材料，研究結(jié)果表明其比容量能達到410 mAh/g。它們在 1 C（260 mA/g）掃描速率下，其表現(xiàn)出比商業(yè)LIB中使用的石墨更好的Li容量。Sun等[27]用二甲基亞砜（DMSO）對 Ti3C2進行插層使得晶面間距變大，將其作為鋰離子電池的負極材料時，在1 C的測試速率下電池的比容量達到123．6 mAh/g,比未插層的Ti3C2作為活性材料的比電容提高了20%[26]，且?guī)靷愋蔬_到47%。

在關(guān)于K-ion電池（KIBs）的研究中，Xie等[28]在利用Ti3C2Tz作陰極材料，電極是沒有任何粘合劑的MXenes和炭黑粉末的簡單混合物，其表現(xiàn)出較好的電極活性，理論計算結(jié)果與實驗研究結(jié)果足以說明Ti3C2Tz能夠承載Na+和K+，從實際的電池電極結(jié)構(gòu)和活性物質(zhì)負載來看，MXenes在離子電池領(lǐng)域的應(yīng)用是很有前景的。Naguib等[29]報道了KIBs陽極材料Ti3CNTz的電化學性能，研究發(fā)現(xiàn)Ti3CNTz作為鉀離子電池的陽極材料表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。在20 mA/g的掃速下，經(jīng)過100次放電-充電循環(huán)后，可維持的容量為75 mAh/g。當以10 mA/g的電流密度循環(huán)時，Ti3CNTz表現(xiàn)出90 mAh/g的穩(wěn)定容量。用于鉀離子電池的陽極材料，Ti3CNTz表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。

圖4 用于析氧反應(yīng)的Ti3C2TX-CoBDC雜化體的制備過程示意圖[32]Fig．4 Schematic diagram of preparation process of Ti3C2TX-CoBDC hybrid for oxygen evolution reaction[32]

3.2 燃料電池

Ma等[30]發(fā)現(xiàn)由二維石墨碳氮化物和碳化鈦（MXenes相）納米片構(gòu)成的自立式柔性膜在催化堿性水體系中的氧析出反應(yīng)中顯示出優(yōu)異的活性和穩(wěn)定性，其源于Ti-Nx基元作為電活性部位的催化作用，以及其高親水性表面的層狀多孔結(jié)構(gòu)。由于具有與貴金屬/過渡金屬催化劑相媲美的優(yōu)異的電催化能力，并且優(yōu)于大多數(shù)自立式膜，所以它們被直接用于可充電鋅-空氣電池。研究結(jié)果表明，不同二維材料之間的相互作用可以顯著促進氧的電化學還原過程，從而推動整個清潔能源體系發(fā)展。Fei等[31]首次使用新型二維納米材MXenes來進行增強中溫（＞100℃）聚合物電解質(zhì)膜燃料電池（ITPEMFC）膜性能的研究。在研究中，合成了一種典型的Ti3C2TX-MXenes，并采用溶液共混法將其復(fù)合到聚苯并咪唑（PBI）基膜上。w=3%Ti3C2TX-MXenes復(fù)合膜在100～170℃溫度范圍內(nèi)質(zhì)子電導率比原始PBI膜高出2倍以上，在150℃下進行測試發(fā)現(xiàn)燃料電池最大功率密度顯著提高30%。添加Ti3C2TX-MXenes也改善了PBI膜的機械性能和熱穩(wěn)定性。在存在w=3%Ti3C2TX-MXenes時，磷酸摻雜PBI的斷裂伸長率在150℃時保持不變，拉伸強度和楊氏模量分別增加約150%和約160%。這項研究指出了MXenes在ITPEMFC中有著光明的應(yīng)用前景。Zhao等[32]通過相互擴散反應(yīng)輔助工藝原位雜交鈷 1,4-苯二羧酸（CoBDC）與 Ti3C2TX（MXenes相）納米片，其制備過程如圖4所示。將得到的雜化材料應(yīng)用于氧析出反應(yīng)中獲得10 mA cm-2的電流密度，此結(jié)果優(yōu)于通過標準IrO2基催化劑獲得的結(jié)果，并且比過渡金屬基催化劑相展現(xiàn)出更好效果?；旌霞{米片被進一步制造成用于可再充電的鋅-空氣電池的陰極，其成功被用于發(fā)光二極管供電。相信MXenes和二維金屬有機骨架材料在界面控制下的原位雜交將為它們在燃料電池領(lǐng)域的應(yīng)用中提供更多的機會。

Zou等[33]首次提出了在稀釋的HF溶液（w=0.5%）中原位合成一個新的納米花狀二氧化鈦/碳復(fù)合材料醇解二維分層MXenes（Ti3C2(OHxF1-X)(2)）。它在NaAlH4的脫氫反應(yīng)過程中表現(xiàn)出較強的催化活性。實驗結(jié)果表明，含有w=10%A(0.9)R(0.1)-TiO2/C（含90%銳鈦礦TiO2和10%金紅石TiO2）的NaAlH4僅經(jīng)過85 min即可達到穩(wěn)定的最大脫氫能力，經(jīng)十次循環(huán)后仍保持穩(wěn)定，是迄今為止報道的催化NaAlH4脫氫反應(yīng)最好的Ti基催化劑。理論計算證實，這種C摻雜的TiO2晶體顯著降低了NaAlH4中Al-H鍵的解吸能壘，加速了Al-H鍵的擊穿，這一發(fā)現(xiàn)提高了新型燃料電池的開發(fā)和應(yīng)用潛力。

4 MXenes在超級電容器領(lǐng)域的應(yīng)用研究

隨著傳統(tǒng)化石能源的枯竭和清潔能源的出現(xiàn)，電能存儲已經(jīng)成為迫切需要解決的問題。超級電容器作為一種重要的儲能裝置，由于其功率密度高，循環(huán)壽命長，是未來電力系統(tǒng)的關(guān)鍵部件，吸引了廣泛的研究興趣。MXenes是近年來新開發(fā)的二維材料，具有較大的比表面積，優(yōu)異的電導率和化學穩(wěn)定性，表現(xiàn)出優(yōu)異的電容性能，可用做超級電容器的電極材料[2]。但是二維過渡金屬碳化物MXenes的不可逆轉(zhuǎn)重疊限制了其發(fā)展和實際應(yīng)用。因此，對MXenes的修飾和功能化調(diào)節(jié)成為了近期的研究熱點。

Que等[34]制備了一種新型的具有核殼結(jié)構(gòu)的電極材料，由帶負電荷的層狀Ti3C2納米片（FL-Ti3C2）和帶正電的聚乙烯亞胺作為結(jié)構(gòu)單元組成，該復(fù)合材料FL-Ti3C2@Ni使用靜電逐層組裝方法制備，以高導電性鎳泡沫為骨架進行組裝。核殼結(jié)構(gòu)的超Ti3C2納米片提供了優(yōu)異的電子通道、離子傳輸通道和大的有效接觸面積，因此該材料的電化學性能大大改善。在2 mV/s的掃描速率下，無粘結(jié)劑的FL-Ti3C2@Ni泡沫電極的比電容達到370 F/g，表現(xiàn)出較高的倍率性能。此外，該電極顯示出長期循環(huán)穩(wěn)定性，10000圈后僅損失13.7%。Zhao等[35]通過Ti3C2TX表面多巴胺的原位自聚合碳化，合成了氮摻雜碳修飾的MXenes（Ti3C2TX@NC）復(fù)合材料。NC 在 Ti3C2TX片材的表面和夾層上均勻裝飾，制備出獨特的三維復(fù)合納米結(jié)構(gòu)。這種納米結(jié)構(gòu)可以賦予NC層的高表面積并有效避免Ti3C2TX片層的重新堆積，使復(fù)合材料具有良好的導電性和額外的贗電容。結(jié)果表明，優(yōu)化的Ti3C2TX@NC-2復(fù)合材料在1 A/g的電流密度下比電容高達442.2 F/g，比單獨的Ti3C2TX高出281%。進一步實驗表明，Ti3C2TX@NC具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性，5000次循環(huán)后容量保持率為91.9%，10 A/g時容量保持率高達92.5%。因此，基于Ti3C2TX@NC-2的對稱超級電容器呈現(xiàn)出高能量密度和功率密度，其性能如圖5所示。

MXenes在高性能微型超級電容器（MSCs）中具有巨大的應(yīng)用潛力。在膜基底上形成MXenes以制備共面叉指電極，這是實現(xiàn)高性能MXenes平面MSC制造的關(guān)鍵。在此，Hua等[36]通過普通激光印刷、真空輔助沉積和物理濺射的組合，將少量分層的MXenes薄片快速、圖案化布置到同一平面上以制造平面對稱MSC。得到基于MXenes的不含粘合劑/導電添加劑的梳形電極具有獨特的層狀多孔結(jié)構(gòu)和高導電性。制備的全固態(tài)平面MXenes型對稱型MSCs隨著MXenes電活性層厚度的增加，其最大面積電容可達27.29 mF cm-2，與碳納米管相比，至少可提高460%的電容，體積電容沒有明顯的惡化。

5 MXenes在其他領(lǐng)域的應(yīng)用研究

二維（2D）層狀碳化鈦表面上的官能團和位點相互作用可以根據(jù)不同需求進行定制來獲得一些非凡的物理性質(zhì)，因此MXenes還可應(yīng)用于吸附、潤滑等領(lǐng)域。Peng等[37]通過化學剝離隨后堿化插層制備的20-烷烴-MXenes（Ti3C2(OH/ONa)(x)F-2_x）材料和競爭性陽離子 （Ca(II)/Mg(II)）高水平共存。動力學測試表明，吸附平衡在120 s內(nèi)完成。具有吸引力的是，alk-MXenes具有高效的Pb（II）吸收性能，其吸附容量為4500 kg水/alke-MXenes。實驗和計算研究表明，吸附行為與活化鈦位點中的羥基有關(guān)，其中Pb（II）離子交換通過形成六方電位阱而促進。Liu等[38]在65℃下采用濃度為40%的HF溶液選擇性腐蝕Ti3AlC25 h，合成高度脫落的Ti3C2TX納米片。測定了所制備的Ti3C2TX納米片作為添加劑在PAO8基礎(chǔ)油中的摩擦學性能。在高度剝離的Ti3C2TX納米片的添加劑濃度為w=0.8%時，實現(xiàn)了摩擦和磨損的最大降低。

圖5 （a）Ti3C2TX和Ti3C2TX@NC復(fù)合材料的XRD圖譜;（b）Ti3C2TX，NC和Ti3C2TX@NC復(fù)合材料的TGA曲線;（c）氮吸附-解吸等溫線;（d）由Ti3C2TX和Ti3C2TX@NC樣品的N2解吸等溫線計算的孔徑分布[35]Fig.5 (a)XRD patterns of Ti3C2TXand Ti3C2TX@NC composites;(b)TGA curves for Ti3C2TX,NC and Ti3C2TX@NC composites;(c)nitrogen adsorption-desorption isotherms;The pore size distribution calculated by N2desorption isotherm

6 發(fā)展與展望

綜上，國內(nèi)外研究者對這種類石墨烯的二維層狀材料MXenes進行了諸多理論和實驗方面的研究，目前MXenes材料已應(yīng)用于化學傳感、儲能、吸附、催化、潤滑及傳感等領(lǐng)域。但對于該新興的二維材料，MXenes的許多研究還處于研究的初期，在實際應(yīng)用中還存在諸多未突破和解決的問題。

在制備方面，現(xiàn)階段的制備方法主要是氫氟酸刻蝕法，其對環(huán)境的影響較大，并且在刻蝕過程中對MXenes的形貌也有一定的影響，易造成二維結(jié)構(gòu)的坍塌。因此，亟待尋找更溫和、更簡單和更穩(wěn)定的刻蝕方法。

在MXenes的性能方面，MXenes的表面基團的影響不容忽視，雖然對MXenes的理論研究較多，但是在實際應(yīng)用中還有許多亟待解決的問題。對于MXenes表明基團的確定、對不同實驗要求的功能化定制和對電化學性能的提高方面還有許多需要研究的地方。

自MXenes被成功制備以來短短幾年中發(fā)展迅速，基于MXenes所具備的優(yōu)異的電學、力學性能，急需制備低成本、高導電性及功能多樣化的MXenes復(fù)合材料，所以，對MXenes材料的進一步研究仍具有重大意義。

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