文/王玉堂

禁用漁藥化合物及其危害（三）

文/王玉堂

用藥指導(dǎo)

農(nóng)業(yè)部公告第193號(hào)《食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單》和《無(wú)公害食品 漁用藥物使用準(zhǔn)則》（NY5071-2002），將孔雀石綠、硝基呋喃等32種藥物或化合物列為“禁用漁藥”，嚴(yán)禁在水產(chǎn)養(yǎng)殖、加工及流通等一切環(huán)節(jié)上使用。為規(guī)范水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)者的用藥行為，杜絕在水產(chǎn)品養(yǎng)殖生產(chǎn)過程中使用禁用藥物，避免因養(yǎng)殖水產(chǎn)品質(zhì)量安全問題造成經(jīng)濟(jì)損失或受到刑事處罰，也為漁業(yè)執(zhí)法者們提供水產(chǎn)養(yǎng)殖用藥執(zhí)法點(diǎn)信息，現(xiàn)將“禁用漁藥”的特性及其危害匯編成文，供大家好掌握。

（上接2017年 第2期）

六、禁用殺蟲藥物

林丹

【概述】

又稱丙體六六六。為無(wú)色晶體，熔點(diǎn)113℃。溶于丙酮、芳香烴中，水中僅溶10mg/L。20世紀(jì)40年代出現(xiàn)的有機(jī)氯殺蟲劑。六六六的主要?dú)⑾x活性成分，可由六六六經(jīng)甲醇提取得到。六六六已被許多國(guó)家禁用，林丹僅允許用于某些特殊場(chǎng)所，如中國(guó)僅允許用于防治竹蝗。制劑有粉劑、可濕性粉劑、煙劑等。

【不良反應(yīng)】

引起血液再生障礙性貧血，同時(shí)又影響內(nèi)分泌系統(tǒng)，阻止正常內(nèi)分泌系統(tǒng)的生理活動(dòng)。有研究指出林丹與乳癌有密切的關(guān)系，亦可在婦女早期懷孕期間由母體傳至胎兒，引發(fā)多種先天性的缺憾。與大部分有機(jī)氯制劑農(nóng)藥一樣，林丹可溶解于脂肪中，并存在食物鏈中，對(duì)多種生物造成影響。

毒殺芬

【概述】

有毒固體化合物，作為一種殺蟲劑用于棉花、谷物、水果、堅(jiān)果和蔬菜，也用于控制家畜所寄生的扁虱和螨蟲。它在土壤中的半衰期長(zhǎng)達(dá)12年，根據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，毒殺芬能夠引起甲狀腺腫瘤和癌癥，已被列為一種可能的致癌物質(zhì)，對(duì)魚類有強(qiáng)毒性。目前，已有37個(gè)國(guó)家禁止使用毒殺芬，11個(gè)國(guó)家嚴(yán)格限制其使用。我國(guó)也不生產(chǎn)和使用毒殺芬。

【理化性狀】

乳白色或琥珀色蠟樣固體(純品為無(wú)色結(jié)晶)具有萜類氣味 ，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。溫度高于155℃逐漸分解，不易揮發(fā)，不可燃。受日光或受熱后緩緩放出氯化氫，在堿性或鐵化合物存在下分解快。

【不良反應(yīng)】

1.侵入途徑 吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

2.健康危害 本品有樟腦樣的興奮作用，是全身抽搐性毒物。對(duì)皮膚有刺激作用，有因采摘隔天噴過本品的植物而引起中毒的報(bào)告，另有兒童誤服致死的報(bào)道。毒殺芬本身在常溫下不揮發(fā)，多因食物污染或經(jīng)皮膚侵入引起中毒，于數(shù)小時(shí)后突然出現(xiàn)間歇性強(qiáng)直性痙攣或休克，常以惡心、嘔吐為先兆。嚴(yán)重者痙攣間歇逐漸縮短，終因窒息而死亡。恢復(fù)者常遺留神經(jīng)衰弱及健忘癥。皮膚接觸時(shí)，可出現(xiàn)皮炎、局部紅腫或生成膿瘡。

呋喃丹

【概述】

呋喃丹又名克百威，屬氨基甲酸酯類廣譜性殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。其作用機(jī)制為抑制膽堿酯酶，且與膽堿酯酶的結(jié)合不可逆。因此毒性甚高。由于有機(jī)氯農(nóng)藥受到禁用或限用，以及抗有機(jī)磷殺蟲劑的昆蟲種類日益增多，呋喃丹等氨基甲酸酯類農(nóng)藥在水稻、棉花等農(nóng)作物蟲病害防治中的用量逐年增加，導(dǎo)致呋喃丹殘留通過地表徑流、農(nóng)田灌溉等途徑進(jìn)入養(yǎng)殖水體，進(jìn)而造成呋喃丹在水產(chǎn)品中殘留，目前在我國(guó)被禁用。

【理化性狀】

純品為白色結(jié)晶，無(wú)臭味，熔點(diǎn)153℃～154℃，25℃時(shí)在水中的溶解度為700mg/kg，可溶于多種有機(jī)溶劑，難溶于二甲苯、石油醚、煤油等。

原藥為淡黃褐色，有效成分含量為90%～95%，熔點(diǎn)147℃～155℃，有微弱的酯類氣味，在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定，不易燃，但可點(diǎn)燃，無(wú)腐蝕作用。

【作用機(jī)理】

主要抑制體內(nèi)膽堿酯酶活性，使乙酰膽堿在組織中蓄積而引起中毒。作用機(jī)制和有機(jī)磷農(nóng)藥中毒相似。中毒表現(xiàn)有流涎、流淚、瞳孔縮小及痙攣。但與有機(jī)磷農(nóng)藥相比，抑制膽堿酯酶的作用持續(xù)的時(shí)間較短。停止接觸后，膽堿酯活性恢復(fù)較快。

【不良反應(yīng)】

呋喃丹口服毒性大,皮膚接觸毒性小,對(duì)人的中毒作用在于它抑制膽堿酯酶，硫酸阿托平可作為解毒劑。使用時(shí)的安全間隔期一般為21天。對(duì)魚和其他水生動(dòng)物有劇毒。

呋喃丹屬高毒農(nóng)藥。對(duì)環(huán)境生物毒性也很高，在各種環(huán)境生物中，呋喃丹對(duì)鳥類的危害性最大，一只小鳥只要覓食一粒呋喃丹足以致命。受呋喃中毒致死的小鳥或其它昆蟲，被猛禽類、小型獸類或爬行類動(dòng)物覓食后，可引起二次中毒而致死。在美國(guó)曾發(fā)現(xiàn)30余起猛禽(鷹、隼、禿鷲)遭呋喃丹二次中毒事故。

殺蟲脒

【別名】

N′-(2甲基4氯苯基)-N，N-二甲基甲脒；氯苯脒；殺螨脒；克死螨

【理化性狀】

純品為白色氨樣氣味結(jié)晶，工業(yè)品為淺黃色晶體。

【健康危害】

1.侵入途徑 吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

2.典型中毒癥狀 殺蟲脒中毒后，首先出現(xiàn)興奮，來(lái)回奔跑；繼而乏力、口干、心慌、頭昏、頭痛等不適；后轉(zhuǎn)入抑制，極度疲勞、肢體麻木、嗜睡、血壓下降、精神萎靡、神志恍惚，少數(shù)人有面唇青紫及尿頻、尿急、血尿等血性膀胱炎，重癥者呈深度昏迷，四肢或全身癔病樣抽搐，面色蒼白、瞳孔散大、呼吸淺表，反射消失，可由呼吸、循環(huán)衰竭而致死。

殺蟲脒可經(jīng)消化道、呼吸道和皮膚吸收，在體內(nèi)主要分布于肝、腎及脂肪組織，生產(chǎn)性中毒主要是由于皮膚污染而引起的。

【毒理學(xué)與環(huán)境行為資料】

1.致癌 WHO1972年報(bào)道，在慢性毒性實(shí)驗(yàn)中，已發(fā)現(xiàn)殺蟲脒能誘發(fā)大鼠和狗的肝細(xì)胞結(jié)節(jié)性增生和膽小管增生。瑞士Sachassc博士用小鼠實(shí)驗(yàn)，獲得了殺蟲脒及其代謝產(chǎn)物對(duì)氯鄰甲苯胺致癌陽(yáng)性結(jié)果。小鼠皮膚接觸殺蟲脒后皮膚發(fā)生了鱗狀細(xì)胞癌、乳頭狀瘤、表皮增生等一系列病變，其病變發(fā)生率與殺蟲脒劑量成正相關(guān)。

2.致突變 在殺蟲脒致突變研究中，國(guó)內(nèi)一些單位所做的DNA抑制試驗(yàn)及DNA修復(fù)試驗(yàn)均獲得陽(yáng)性結(jié)果。這些實(shí)驗(yàn)表明殺蟲脒及其代謝產(chǎn)物對(duì)氯鄰甲苯胺對(duì)DNA有損傷和誘變作用。

3.遷移轉(zhuǎn)化 殺蟲脒進(jìn)入環(huán)境的主要途徑有藥物噴灑、生產(chǎn)廢水排放以及交通運(yùn)輸、儲(chǔ)存等事故性排放。在環(huán)境中，殺蟲脒主要?dú)w宿于水體和土壤。

雙甲脒

【理化性狀】

白色或淡黃色粉末。

【不良反應(yīng)】

雙甲脒不僅毒性高，其中間代謝產(chǎn)物對(duì)人體也有致癌作用。該類藥物還可通過食物鏈的傳遞，對(duì)人體造成潛在的致癌危險(xiǎn)。

滴滴涕

滴滴涕是在1874年由奧地利化學(xué)家O.蔡德勒首先合成的，滴滴涕是第一個(gè)被發(fā)現(xiàn)的殺蟲譜廣而效力強(qiáng)的合成有機(jī)化合物，在農(nóng)藥發(fā)展史上是一個(gè)里程碑。

分子式： C14H9CI5

分子量： 354.48

【理化性狀】

白色或淡黃色粉末。不溶于水，易溶于丙酮、苯、二氯乙烷。

【作用與用途】

農(nóng)用殺蟲劑。

【不良反應(yīng)】

滴滴涕曾在全世界大量生產(chǎn)和廣泛使用，對(duì)農(nóng)業(yè)增產(chǎn)和防治傳病昆蟲，控制瘧疾等流行曾有很大貢獻(xiàn)。由于長(zhǎng)期使用，有些害蟲對(duì)滴滴涕產(chǎn)生抗藥性；又因其性質(zhì)穩(wěn)定，不易降解，可在環(huán)境和生物體內(nèi)造成殘留積累，而且滴滴涕對(duì)魚類是高毒的，許多國(guó)家在70年代已停止使用。中國(guó)從50年代起曾大量生產(chǎn)，到1983年停止生產(chǎn)。

酒石酸銻鉀

本品又稱吐酒石，為三價(jià)銻的有機(jī)物，水溶液呈酸性，遇堿時(shí)易沉淀，分解失效。

【體內(nèi)過程】

本品口服易吸收，但未被吸收藥物可產(chǎn)生嚴(yán)重刺激反應(yīng)。

【不良反應(yīng)】

該藥是一種毒性很大的藥物，尤其是對(duì)心臟毒性大，能導(dǎo)致室性心動(dòng)過速，早博，甚至發(fā)生急性心源性腦缺血綜合癥；該藥還可使肝轉(zhuǎn)氨酶升高，肝腫大，出現(xiàn)黃痘，并發(fā)展成中毒性肝炎。

錐蟲胂胺

錐蟲胂胺是一種殺蟲劑.由于砷有劇毒,其制劑不僅可在生物體內(nèi)形成富集,而且還可以對(duì)水域造成污染，因此，它具有較強(qiáng)的毒性，國(guó)外已被禁用。

五氯酚酰鈉

它易溶于水，經(jīng)日光照射易分解。它造成中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎等器官的損害，對(duì)魚類等水生動(dòng)物毒性極大。該藥對(duì)人類也有一定的毒性，對(duì)人的皮膚、鼻、眼等粘膜刺激性強(qiáng)，使用不當(dāng)，可引起中毒。

地蟲硫磷

【理化性狀】

具有蒜臭的淺黃色液體，沸點(diǎn)130℃(13.3Pa)。水中溶解度為13mg/ L，與乙醇、丙酮、二甲苯可混溶。

【作用與用途】

具有觸殺、胃毒作用。

【不良反應(yīng)】

對(duì)魚類及鳥類劇毒 。

氟氯氰菊酯

【藥理作用】

一種殺蟲活性較高的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。以觸殺和胃毒作用為主，無(wú)內(nèi)吸及熏蒸作用。殺蟲譜廣，作用迅速，持效期長(zhǎng)。

【作用與用途】

主要用于預(yù)防和治療魚類的中華鳋、錨頭鳋、魚鲺等寄生蟲疾病。

【不良反應(yīng)】

1.本品對(duì)人體皮膚、黏膜、呼吸道有較強(qiáng)刺激性，特別是對(duì)大面積皮膚病或有組織損傷者，影響嚴(yán)重。

2.本品易產(chǎn)生抗藥性，用藥量及施藥次數(shù)不得隨意增加。蝦、蟹對(duì)本品極敏感。

速達(dá)肥

【理化性狀】

本品為白色或類白色粉末；無(wú)臭，無(wú)味。

【藥理作用】

苯噠唑?yàn)閺V譜、高效、低毒的苯并咪唑類驅(qū)蟲藥。它不僅對(duì)動(dòng)物胃腸道線蟲、成蟲、幼蟲有高度驅(qū)蟲活性，而且對(duì)網(wǎng)尾線蟲、矛型雙腔蟲、片形吸蟲和滌蟲亦有較佳效果。

由于芬苯噠唑溶解度低，因而給動(dòng)物服用時(shí)吸收極少，吸收后在動(dòng)物體內(nèi)多數(shù)形成代謝產(chǎn)物，如在反芻動(dòng)物體內(nèi)，主要在苯環(huán)上發(fā)生羥基化，有些還發(fā)生脫乙氧羰基化作用，大量的代謝產(chǎn)物亦在豬體內(nèi)形成，甚至有些研究還證實(shí)，這些在綿羊體內(nèi)的代謝產(chǎn)物，由膽汁分泌后并且可在行肝、腸循環(huán)。

【不良反應(yīng)】

長(zhǎng)期應(yīng)用，可引起耐藥蟲株。

七、硝基化合物

硝基化合物按烴基的不同，可分為脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。脂肪族硝基化合物可通過烷烴氣相硝化制得，或由簡(jiǎn)單的硝基烷烴反應(yīng)得到。芳香族硝基化合物是由硝酸或硝酸和硫酸的混合酸硝化芳烴制得。大部分硝基化合物都有一定的毒性，有些能誘發(fā)癌癥。

硝呋烯腙

【理化性狀】

硝呋烯腙為橙黃色或棕紅色結(jié)晶粉末，幾乎不溶于水、乙醚，溶于乙醇、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、吡啶及其他有機(jī)溶劑。其理化性質(zhì)穩(wěn)定，熔點(diǎn)為285℃(分解)，常溫下可保存3年，長(zhǎng)期貯存不吸潮、不變質(zhì)。

【作用機(jī)理】

抑制腸道內(nèi)有害菌對(duì)葡萄糖的利用，使其新陳代謝過程受阻，有效地抑制并殺死細(xì)菌，使飼料中的營(yíng)養(yǎng)成分及能量充分被動(dòng)物吸收，而不致被細(xì)菌所消耗，從而促進(jìn)動(dòng)物的生長(zhǎng)，提高飼料利用率。硝呋烯腙能有效增加空腸絨毛的長(zhǎng)度，促進(jìn)乳酸桿菌的生長(zhǎng)，穩(wěn)定小腸微生物菌群之間的平衡，從而提高飼料在畜禽體內(nèi)的消化吸收。

【不良反應(yīng)】

毒性，可誘發(fā)癌癥。

硝基酚鈉

【理化性狀】

橙黃色晶體。溶于水及一般有機(jī)溶劑，在36℃以下形成含4個(gè)結(jié)晶水的淡黃色單斜晶體，在36℃以上形成2個(gè)結(jié)晶水的晶體，兩者在120℃時(shí)失水，成紅色的不含結(jié)晶水的固體。

【不良反應(yīng)】

有毒，能通過皮膚和呼吸道引起中毒。早期中毒癥狀為嘴唇、指端等部位呈灰紫色。嚴(yán)重中毒者呈現(xiàn)溶血性黃疸出血、肝功能異常等癥狀。

八、孔雀石綠

（一）孔雀石綠概述

孔雀石綠（分子式C23H25ClN2，又名堿性綠、鹽基塊綠、孔雀綠），是一種帶有金屬光澤的綠色結(jié)晶體，屬三苯甲烷類染料。過去常被用于制陶業(yè)、紡織業(yè)、皮革業(yè)、食品顏色劑和細(xì)胞化學(xué)染色劑。1933年起作為驅(qū)蟲劑、殺菌劑、防腐劑在水產(chǎn)中使用，后曾被廣泛用于預(yù)防與治療各類水產(chǎn)動(dòng)物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病等，特別在治療水霉病上具有非常有效的作用。但由于孔雀石綠具有高毒、高殘留及“三致”（致畸、致癌、致突變）等副作用（最初英國(guó)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)孔雀石綠的工人?；及螂装蠼?jīng)研究，此品確有致畸、致癌作用），對(duì)人體危害較大，因此世界上許多國(guó)家已將孔雀石綠列為水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用藥物，我國(guó)也于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單》（農(nóng)業(yè)部公告193號(hào)）。

（二）孔雀石綠理化性質(zhì)

【別名】堿性綠、鹽基塊綠、孔雀綠

【化學(xué)結(jié)構(gòu)】

孔雀石綠的分子式：C23H25ClN2，分子量：364.92。其在水生生物體中的主要代謝產(chǎn)物為無(wú)色孔雀石綠（leucomalachite green），分子式：C23H26N2，分子量：330。

【性狀】

本品為光澤的結(jié)晶粉末；極易溶于水，水溶液呈蘭綠色(4.0g/100ml)。能溶于乙醇、甲醇。

【作用機(jī)理】

孔雀石綠為抗菌效力強(qiáng)大的一類藥用生物染料，作為外用藥物廣泛用于抗細(xì)菌、真菌和抑制魚類寄生蟲。它的抑菌機(jī)理是當(dāng)細(xì)胞分裂時(shí)，抑制細(xì)胞內(nèi)的谷氨酸轉(zhuǎn)變?yōu)殡念惡陀嘘P(guān)產(chǎn)物，從而使細(xì)胞分裂受到抑制，產(chǎn)生抗菌效果。養(yǎng)殖過程中，孔雀石綠主要是用于預(yù)防與治療各類水產(chǎn)動(dòng)物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病等，同時(shí)也經(jīng)常用于育苗過程中親魚或魚苗（種）的消毒。目前違規(guī)違法使用的用途是淡水魚類保鮮增色。

【不良反應(yīng)】

從20世紀(jì)90年代開始，國(guó)內(nèi)外學(xué)者陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，孔雀石綠及代謝產(chǎn)物無(wú)色孔雀石綠具有高毒素、高殘留、高致癌和高致畸性而被禁用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)和工業(yè)染料業(yè)。

1.高殘留

孔雀石綠及其代謝產(chǎn)物無(wú)色孔雀石綠能迅速在組織中蓄積，并已在受精卵和魚苗的血清、肝、腎、肌肉和其他組織中檢測(cè)到。無(wú)色孔雀石綠由于其不溶于水，殘留毒性比孔雀石綠更強(qiáng)。

2.高致癌

孔雀石綠的化學(xué)官能團(tuán)是三苯甲烷（triphenylmethane），其分子中與苯基相連的亞甲基和次甲基受苯環(huán)影響有較高的反應(yīng)活性，可生成自由基——三苯甲基，同時(shí)孔雀石綠也能抑制人類谷胱甘肽S轉(zhuǎn)移酶的活性，此兩者均能造成人類器官組織氧壓的改變，使細(xì)胞凋亡出現(xiàn)異常，誘發(fā)腫瘤和脂質(zhì)過氧化。

3.高致畸

孔雀石綠能致使淡水魚卵染色體異常，當(dāng)孔雀石綠濃度低于0.1mg/mL時(shí)，它仍能使兔和幼魚發(fā)育致畸；當(dāng)孔雀石綠濃度高于0.2 mg/L時(shí)，對(duì)軟體動(dòng)物東風(fēng)螺的受精卵或是幼體都有不同程度的發(fā)育畸形。

4.致突變

研究發(fā)現(xiàn)孔雀石綠可使鳙魚和尼羅羅非魚的紅細(xì)胞產(chǎn)生微核，0.5mg/ L濃度時(shí)微核率分別達(dá)到0.133%，0.0717%，且微核率隨藥物濃度的升高而增加。

5.高毒性

孔雀石綠對(duì)哺乳動(dòng)物細(xì)胞具有高毒性，研究發(fā)現(xiàn)孔雀石綠與無(wú)色孔雀石綠均能使大鼠肝細(xì)胞空泡化，無(wú)色孔雀石綠還能使甲狀腺濾泡上皮大量凋亡，減少公鼠甲狀腺激素的釋放；還能抑制血漿腫膽堿脂酶的作用，進(jìn)而有可能造成乙酰膽堿的蓄積而出現(xiàn)神經(jīng)癥狀。此外，它還能通過溶解大量的鋅，引起水生動(dòng)物急性鋅中毒，并引起魚類消化道、鰓和皮膚輕度發(fā)炎，從而影響魚類的正常攝食和生長(zhǎng)，能阻礙腸道酶（如胰蛋白酶、-淀粉酶的活性，影響動(dòng)物的消化吸收功能。

九、汞制劑

【概述】

汞制劑有硝酸亞汞、醋酸亞汞、氯化亞汞、甘汞（二氧化汞）、吡啶基醋酸汞等。

【不良反應(yīng)】

1.汞制劑易在人和動(dòng)物體內(nèi)富集，主要集中在腎臟，其次是肝和腦。汞主要經(jīng)腎臟隨尿排出，對(duì)腎臟損害嚴(yán)重，病者排蛋白尿、血尿。肝腫大充血。

2.出現(xiàn)消化道炎癥：糞便帶黏液甚至膿血和壞死性腸黏膜。

3.出現(xiàn)神經(jīng)癥狀：先沉郁，后敏感性升高。

作者單位：全國(guó)水產(chǎn)技術(shù)推廣總站