農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品包裝材料質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(長春)
摘 要:本文闡述了壓敏膠黏劑的定義和種類,并分別列舉鄰苯二甲酸酯類增塑劑和防老劑D,介紹主要污染物及對(duì)人體危害,為包裝材料的質(zhì)量安全控制提供參考。
關(guān)鍵詞:壓敏膠黏劑 危害 污染 粘合
1 壓敏膠黏劑定義
壓敏膠(Pressure-sensitive adhesive,PSA)是膠黏劑的一種,全稱壓力敏感型膠黏劑,俗稱不干膠,是一類只需施加輕度壓力即可與被粘物粘合牢固的膠黏劑。壓敏膠粘劑能直接用于各種材料和物品的粘合,但絕大多數(shù)情況下是將其涂布與塑料薄膜、紙張、織物等基材上,制成壓敏膠粘帶、壓敏膠粘標(biāo)簽等制品來使用。
2 壓敏膠種類
壓敏膠按其主要成分可以分為樹脂型和橡膠型兩大類,具體又可以分為橡膠型壓敏膠、熱塑型壓敏膠、有機(jī)硅類壓敏膠、聚氨酯壓敏膠和丙烯酸酯壓敏膠五大類。
2.1 橡膠型壓敏膠
橡膠型壓敏膠是由橡膠、填料和溶劑等原料制備而成。其中主要材料包括天然橡膠、合成橡膠或兩者并用;其他原料主要有增粘樹脂、軟化劑、溶劑、交聯(lián)劑、防老劑等。
2.2 熱塑性彈性體類壓敏膠
熱塑性彈性體壓敏膠是由熱塑性彈性體、增粘樹脂、軟化劑和抗氧劑等組成。熱塑性彈性體(TPE)又稱熱塑性橡膠,因其既可在高溫下形成低粘度的熔融物用于配制熱熔壓敏膠(HMPSA),又可在有機(jī)溶劑中溶解配制溶液型壓敏膠,所以近年得到迅速發(fā)展和應(yīng)用。
熱塑性彈性體壓敏膠可分為熱熔型、水分散型及溶劑型壓敏膠。熱熔型熱塑性彈性體主要有SBS(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)與SIS(苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物)。
2.3 丙烯酸酯壓敏膠
丙烯酸酯類壓敏膠是目前應(yīng)用最為廣泛的壓敏膠,可分為乳液型、溶劑型、熱熔型和輻射固化型等,具有耐光性、耐老化性佳和抗氧化性好等優(yōu)點(diǎn)。丙烯酸酯類壓敏膠壓敏性和粘接性俱佳,其膠帶制品在各個(gè)領(lǐng)域中均得到廣泛應(yīng)用。
2.4 有機(jī)硅類壓敏膠
有機(jī)硅壓敏膠不僅具有優(yōu)異的電性能、對(duì)金屬無腐蝕,而且冷熱交變性好、耐腐蝕性佳、耐候性好。此類壓敏膠還具有一定的生物惰性和液體可滲透性,可用于治療藥物與人體皮膚的粘接。在有機(jī)硅橡膠的組分中,硅橡膠對(duì)有機(jī)硅壓敏膠的黏度起決定作用。使用低黏度的硅橡膠可提高其固含量,但會(huì)降低壓敏膠的性能,甚至失去壓敏性。目前,通常采用黏度相對(duì)較低的乙烯基聚二甲基硅氧烷和低粘度的氫基硅氧烷來代替以前的高黏度硅橡膠。
2.5 聚氨酯類壓敏膠
由于普通的聚氨酯材料不能滿足壓敏膠所要求的合適黏彈性,所以PU壓敏膠使用得并不多。但聚氨酯壓敏膠具有許多優(yōu)點(diǎn),如其制品吸水性、透水性、毒性低和具有較好的生物相容性。所以,國內(nèi)外對(duì)PU壓敏膠的研究工作從未間斷,且已取得一定進(jìn)展。合成聚氨酯壓敏膠的主要方法有溶液法、本體法和乳液法。
3 主要污染物及對(duì)人體危害
3.1 鄰苯二甲酸酯類增塑劑
鄰苯二甲酸酯是世界上生產(chǎn)量大、應(yīng)用面廣的人工合成有機(jī)化合物之一,這種物質(zhì)現(xiàn)已廣泛存在于化妝品、兒童玩具、食品包裝中,如果其含量超標(biāo),就會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生很大危害。對(duì)鄰苯二甲酸酯的一般毒性研究開始于20世紀(jì)40年代,對(duì)其特殊毒性的研究起步較晚。鄰苯二甲酸酯急性毒性不大,對(duì)Ames試驗(yàn)呈陰性反應(yīng),但在大劑量情況下,對(duì)動(dòng)物有致畸和致突變的作用,顯示較強(qiáng)的內(nèi)分泌干擾性。其具體包括致突變性、致癌性和致畸(生殖毒性)等。
3.2 防老劑D
早在20世紀(jì)80年代就有人提出了防老劑D的致癌性,Heng-wen Wang等做了N-苯基-1-萘胺和N-苯基-2-萘胺的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),兩種防老劑對(duì)小鼠有明顯的致癌作用。據(jù)相關(guān)研究,防老劑D具有潛在的致突、致癌作用,有植物、動(dòng)物等的毒性試驗(yàn)研究,在相關(guān)行業(yè)的人們中也有防老劑D的研究。防老劑D受熱分解后釋放出有毒的氧化氮煙氣,對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼道有刺激性,對(duì)皮膚有致敏作用。在生產(chǎn)和使用過程中以及制品使用過程中因磨損而釋放的防老劑D,都能導(dǎo)致人體中毒。防老劑D與人體接觸后,會(huì)產(chǎn)生高度致癌物β-萘胺即2-萘胺,長期接觸β-萘胺將導(dǎo)致膀胱癌。
防老劑D早已被部分發(fā)達(dá)國家淘汰并禁止使用,但我國目前仍沒有對(duì)此類物質(zhì)的法規(guī)約束,雖然其用量不斷減少,但至2007年仍有近千噸產(chǎn)品在銷售。2009年,經(jīng)中國橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)上報(bào),防老劑D已被環(huán)境保護(hù)部列入高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)高污染產(chǎn)品,堅(jiān)決予以取締。環(huán)保部強(qiáng)調(diào),高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品因在生產(chǎn)和使用中對(duì)人體健康存在巨大風(fēng)險(xiǎn),必須予以高度重視。針對(duì)列入高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)名單的產(chǎn)品,環(huán)保部將向財(cái)政部、稅務(wù)總局提出取消其出口退稅的建議,并向商務(wù)、海關(guān)等部門提出禁止其加工貿(mào)易的建議。
參考文獻(xiàn):
[1] 張玉龍,楊勇.壓敏膠黏劑[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2016.
[2] 張玉龍,楊勇.壓敏膠黏劑:制備·配方·應(yīng)用[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2016.
基金項(xiàng)目:2016年度國家農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估生鮮食用農(nóng)產(chǎn)品接觸性包裝材料與標(biāo)識(shí)風(fēng)險(xiǎn)隱患調(diào)查與產(chǎn)品安全性評(píng)估“項(xiàng)目”(項(xiàng)目編號(hào)GJFP201601104)。