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Ni/γ-Al2O3催化劑制備條件的優(yōu)化及對萘飽和加氫反應 的影響

2017-05-10 04:47楊索和何廣湘羅國華靳海波
石油化工 2017年4期
關(guān)鍵詞:反式負載量表面積

米 星,楊索和,何廣湘,羅國華,徐 新,靳海波

(北京石油化工學院 化學工程學院 燃料清潔化及高效催化減排技術(shù)北京市重點實驗室,北京 102617)

Ni/γ-Al2O3催化劑制備條件的優(yōu)化及對萘飽和加氫反應 的影響

米 星,楊索和,何廣湘,羅國華,徐 新,靳海波

(北京石油化工學院 化學工程學院 燃料清潔化及高效催化減排技術(shù)北京市重點實驗室,北京 102617)

采用浸漬法,改變鎳負載量、焙燒溫度和焙燒時間等條件制備了Ni/Al2O3系列催化劑,使用高壓固定床反應器評價了優(yōu)化后的Ni/Al2O3催化劑在萘飽和加氫反應中的性能,并進行了200 h的穩(wěn)定性實驗。采用XRD,H2-TPR,SEM,TG,DTA,BET等方法對催化劑進行了表征。 表征結(jié)果顯示,在鎳負載量為10%(w)、焙燒溫度為450 ℃、焙燒時間為4 h的條件下,制備的催化劑加氫性能較高,活性組分NiO與γ-Al2O3載體間存在相互作用且高度分散于載體表面。實驗結(jié)果表明,在反應壓力為5 MPa、反應溫度為260/275 ℃、LHSV = 1 h-1、氫油體積比為300∶1的反應條件下,采用優(yōu)化后的Ni/Al2O3催化劑,十氫萘的選擇性最高可達99%以上,產(chǎn)物中順式和反式十氫萘的比例可達3.0。

鎳/氧化鋁催化劑;萘;飽和加氫;十氫萘

十氫萘屬于稠環(huán)化合物,具有順式和反式兩種構(gòu)型體,由于順式十氫萘的空間障礙大于反式十氫萘,因此前者的穩(wěn)定性不及后者,并且在適宜的條件下兩者可相互轉(zhuǎn)化。反式十氫萘具有優(yōu)越的穩(wěn)定性,是航空煤油必要的添加組分,也是超高相對分子質(zhì)量聚乙烯的溶劑。因此,關(guān)于萘加氫合成十氫萘的研究,尤其是提高反式十氫萘的選擇性研究具有重要意義[1-6]。

Schmitz等[7]研究了鈀、鉑負載在沸石分子篩上作為氫化催化劑時對十氫萘兩種異構(gòu)體的影響,發(fā)現(xiàn)鉑催化劑對順式十氫萘的選擇性可達80%,而鈀催化劑對反式十氫萘有較高的選擇性;Mitsubishi公司[8]也曾報道過類似結(jié)果;Rautanen等[9-11]研究萘和四氫萘在Ni/γ-Al2O3催化劑上液相加氫的動力學時指出,催化劑的活性會影響順反異構(gòu)體的比例。萘和苯系碳氫化合物的加氫不同,加氫只能先將其中一個環(huán)飽和,然后第二個環(huán)飽和,Ni/γ-Al2O3催化劑很容易使萘加氫生成四氫萘,而進一步加氫卻很困難。中國石油化工總公司南化集團研究院[12]采用Ni/γ-Al2O3催化劑 開發(fā)出了連續(xù)氫化合成十氫萘的方法,在6 MPa、200 ℃的反應條件下,萘的轉(zhuǎn)化率為98.89%,十氫萘的收率為91.36%;朱紅英等[13]采用Ni/γ-Al2O3催化劑,在壓力不低于5.4 MPa、溫度在210~240 ℃的條件下,研究了反應條件對萘飽和加氫以及對順式與反式十氫萘比例的影響。另外,過渡金屬碳、氮、磷、硅化物催化劑作為一種新型的加氫催化劑受到很多學者的廣泛關(guān)注[14-16]。但是,目前利用同一種Ni/γ-Al2O3催化劑研究制備條件對萘飽和加氫及對產(chǎn)物中反順十氫萘比例影響的文獻較少。順式十氫萘可由四氫萘和八氫萘加氫得到,而反式十氫萘只能由1,9-八氫萘加氫生成,9,10-八氫萘可轉(zhuǎn)化成1,9-八氫萘,此過程不可逆[17-18]。萘加氫生成四氫萘的 過程為可逆反應[19],只有在較低的氫氣流率和較高的四氫萘濃度條件下,逆反應才能發(fā)生[8],而四氫萘加氫生成十氫萘的過程非可逆,一般情況下萘加氫過程視為一級反應[10]。

本工作采用浸漬法,改變鎳負載量、焙燒溫度和焙燒時間等條件制備了Ni/Al2O3系列催化劑,使用高壓固定床反應器評價了優(yōu)化后的Ni/Al2O3催化劑在萘飽和加氫反應中的性能,并進行了200 h的穩(wěn)定性實驗。采用XRD,H2-TPR,SEM,TG,DTA,BET等方法對催化劑進行了表征。

1 實驗部分

1.1 試劑

環(huán)己烷:分析純,天津市光復科技發(fā)展有限公司;萘:分析純,國藥集團化學試劑有限公司;硝酸鎳:分析純,廣東汕頭隴西化工廠;γ-Al2O3:國藥集團化學試劑有限公司。

1.2 催化劑的制備

將γ-Al2O3載體研磨成26~36目的顆粒,烘干備用。取適量的γ-Al2O3載體顆粒于一定溫度下焙燒,再置于硝酸鎳溶液中,攪拌均勻,90 ℃油浴加熱2 h,遠紅外干燥過夜,即制得一定負載量的Ni/Al2O3系列催化劑。

1.3 催化劑的表征

采用日本理學株式會社Rigaku Max-2600型X射線衍射儀對催化劑的晶相進行XRD表征,Cu Kα射線,管電壓40 kV,管電流30 mA,掃描速率5(°)/min;采用美國FEI公司Quanta 400F型掃描電子顯微鏡對催化劑的形貌進行SEM表征;采用德國巴赫公司STA503型熱重分析儀對催化劑受熱過程中的性質(zhì)和狀態(tài)進行TG表征,空氣為保護氣,以10 ℃/min的速率升溫,升溫范圍為25~600 ℃,空坩堝為參照物;采用美國Micromeritics公司Chemisorb2750型化學吸附儀進行了H2-TPR表征,氮氣氛圍,于500 ℃下吹掃2 h,在10%(φ)氫氣和90%(φ)氬氣混合氣氛圍下,以10 ℃/min升溫速率升至1 100 ℃;采用美國康塔公司Quadrasor SI儀器測試了催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu),于200 ℃下真空預處理2 h,在液氮溫度下進行氮氣吸附。在日本島津GC-2014C氣相色譜上進行產(chǎn)物分析,HP-5色譜柱,柱長50 m,柱溫180 ℃,檢測器溫度230 ℃,汽化室溫度200 ℃,進樣量0.1 μL,載氣為氮氣,F(xiàn)ID檢測。

1.4 催化劑的活性評價

采用北京拓川科研有限公司設(shè)計的高壓固定床反應器進行催化劑活性及穩(wěn)定性評價。將10 mL催化劑裝入內(nèi)徑為15 mm的不銹鋼管反應器中,氫氣氛圍還原3 h,氫氣流量30 mL/min。在5 MPa、260/275 ℃、LHSV = 1 h-1的反應條件下,引入反應物(5%(w)萘的環(huán)己烷溶液)進行反應,待反應穩(wěn)定2 h后,采樣分析。

2 結(jié)果和討論

2.1 鎳負載量的影響

圖1為不同鎳負載量Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖。由圖1可知,在2θ = 37.6°,45.8°,66.8°處的衍射峰均可歸屬為γ型Al2O3的衍射峰;2θ = 37.0°,43.0°,63.0°處的衍射峰,可歸屬為NiO的(111),(200),(211)晶面的衍射峰;2θ = 45.0°處的衍射峰,可歸屬為尖晶石(NiAl2O4)的衍射峰。鎳負載量低于10%(w)的催化劑的各衍射峰的強度與純載體的十分相似。對于鎳負載量為5%(w)的催化劑并未觀測到NiO的衍射峰,這是因為負載量較小時,催化劑表面無自由的NiO晶體存在[20-21],由于γ-Al2O3表面存在著數(shù)量相同的氧四/六配位空位,只有當空位被占據(jù)后,余下的NiO才會以晶相的形式存在于載體表面[22]。而由圖1還可知,當鎳負載量為10%(w)和20%(w)時,催化劑出現(xiàn)NiO的彌散衍射峰,據(jù)此可推斷NiO在載體上鎳的單層分散量在5%(w)~10%(w)。另外發(fā)現(xiàn)隨著鎳負載量的增加各衍射峰的強度有所增加,說明活性組分NiO與γ-Al2O3載體間存在相互作用且高度分散于載體表面。

圖1 不同鎳負載量Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of Ni/Al2O3catalysts with different Ni loading.

圖2為不同鎳負載量Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR譜圖。由圖2可知,當鎳負載量為5%(w)和10%(w)時,在750 ℃附近出現(xiàn)了一個強還原峰,可歸屬為NiAl2O4的還原峰;當鎳負載量為20%(w)和30%(w)時,在500 ℃和700 ℃附近出現(xiàn)兩個還原峰,分別歸屬為NiO和NiAl2O4的還原峰,NiAl2O4還原峰的出現(xiàn)是由于在負載的過程中,氧化鋁的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,鋁離子不斷溶解。由圖2還可知,隨著鎳負載量的增加,耗氫峰的面積也增加,峰頂溫度向低溫方向移動,說明隨著鎳負載量的增加,自由相增多,可還原為金屬鎳的活性組分增多;但隨著鎳負載量的增加還原峰的面積增加幅度逐漸減小,這是由于當鎳負載量超過在Al2O3單層分散量時,NiO分散度稍微下降,導致了活性位增加的幅度滯后于鎳含量的增加[23]。

圖2 不同鎳負載量的Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR譜圖Fig.2 H2-TPR curves of the Ni/Al2O3catalysts with different Ni loading.

表1為不同鎳負載量Ni/Al2O3催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。由表1可知,隨著鎳負載量的增加,Ni/Al2O3催化劑的孔體積變化不大,比表面積和孔徑均逐漸減小。說明活性組分均勻分散在載體內(nèi)壁上,導致催化劑的孔道壁厚增加,孔徑減小,這與催化劑的H2-TPR和XRD的表征結(jié)果一致。

表1 不同催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Specific surface areas and pore volumes of the Ni/Al2O3catalysts

表2為鎳負載量對Ni/Al2O3催化劑加氫性能的影響。由表2可知,當鎳負載量為5%(w)時,活性組分較少,催化劑吸附氫能力弱,萘加氫反應不易進行;當鎳負載量大于10%(w)時催化劑具有較高的加氫活性;當鎳負載量增加至高于30%(w)時,催化劑活性不再發(fā)生明顯變化。隨著鎳負載量的增加,活性中心數(shù)目增加,吸附氫原子數(shù)量增加,加快了四氫萘加氫生成了1,9-八氫萘和9,10-八氫萘的異構(gòu)化反應,導致四氫萘的含量降低,反式十氫萘的含量增加??梢?,提高催化劑的鎳負載量有利于順式向反式十氫萘的轉(zhuǎn)化。

表2 鎳負載量對Ni/Al2O3催化劑加氫性能的影響Table 2 Catalytic performances of the Ni/Al2O3catalysts with different Ni loading

綜上所述,鎳負載量對反應影響較明顯,NiO在載體表面的單層鎳分散量在5%(w)~10%(w),較高的鎳負載量有利于提高催化劑的活性。綜合考慮,取鎳負載量為10%(w)最適宜。

2.2 焙燒溫度的影響

圖3為Ni/Al2O3催化劑前體的TG-DTA曲線。由圖3可知,DTA曲線在150 ℃之前的失重峰來源于脫除表面結(jié)晶水的過程,在200 ℃開始的失重峰來源于NiO的還原過程;TG曲線平緩,在溫度大于450 ℃時,硝酸鹽的分解過程結(jié)束,Ni/Al2O3催化劑前體全部分解為NiO。因此,確定載體最低焙燒溫度為450 ℃。

圖3 Ni/Al2O3催化劑前體的TG-DTA曲線Fig.3 TG-DTA curves of the precursor of the Ni/Al2O3catalyst. Preparation condition:Ni loading 10%(w),4 h.

圖4為不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖。由圖4可知,隨著焙燒溫度的升高,NiO在37.0°和43.0°處的衍射峰的強度逐漸減弱,NiAl2O4的衍射峰強度增加。說明隨著焙燒溫度的升高離子擴散作用增強,導致NiO與載體Al2O3之間的相互作用力增強。各溫度焙燒的催化劑中NiO的衍射峰與γ-Al2O3的衍射峰十分相近,說明NiO晶體的規(guī)整度較低,NiO以高度分散的狀態(tài)或無定形態(tài)負載在載體γ-Al2O3上。

圖4 不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖Fig.4 XRD patterns of the Ni/Al2O3catalysts calcined at different temperature. Preparation condition referred to Fig.3.

圖5為不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR曲線。由圖5可知,曲線只出現(xiàn)了較寬的還原峰,此峰歸屬為與載體有強相互作用的NiO的耗氫峰[21]。比較圖中各曲線發(fā)現(xiàn),450 ℃焙燒制備的催化劑的還原峰出現(xiàn)高溫側(cè)拖尾,但隨著焙燒溫度的升高拖尾程度減小,說明鎳物種與載體之間的相互作用發(fā)生改變。另外,從XRD譜圖上可分析出NiO晶相存在,但是H2-TPR圖中只出現(xiàn)了較寬的還原峰,無NiO還原峰,這可能是由于NiO含量為10%(w)時,不同溫度焙燒下,Ni(Ⅱ)進入載體表面的不飽和氧六配位及四配位環(huán)境中形成了非計量表面尖晶石結(jié)構(gòu)[18]。同時也發(fā)現(xiàn)隨著焙燒溫度的升高還原峰的峰頂溫度向高溫方向移動,峰面積逐漸減小,表明部分鎳隨著焙燒溫度的升高產(chǎn)生燒結(jié),導致催化劑失去吸附氫的能力。這與XRD的表征結(jié)果一致。從上述表征結(jié)果來看,催化劑的焙燒溫度對催化劑有一定的影響。

表3為不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。由表3可知,隨著焙燒溫度的升高,Ni/Al2O3催化劑的孔體積變化不大,比表面積和孔徑略微增加。結(jié)合催化劑XRD和H2-TPR表征結(jié)果來看,隨著焙燒溫度的升高,負載在載體表面的活性組分減少,催化劑的孔道壁厚減小,孔徑增大。

圖5 不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR曲線Fig.5 H2-TPR curves of the Ni/Al2O3catalysts calcined at different temperature. Preparation condition referred to Fig.3.

表3 不同焙燒溫度制備的Ni/Al2O3催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 3 Specific surface areas and pore volumes of the Ni/Al2O3catalysts calcined at different temperature

表4為焙燒溫度對Ni/Al2O3催化劑上的萘加氫合成十氫萘反應的影響。由表4可知,不同焙燒溫度的催化劑上萘的轉(zhuǎn)化率接近100%,隨著焙燒溫度制備的升高,十氫萘的選擇性由99.41%下降至94.19%,十氫萘反順比(R)由2.14下降為1.41,四氫萘的選擇性由0.59%增加為5.81%。450 ℃焙燒的催化劑催化性能最優(yōu)。結(jié)合表征結(jié)果分析,焙燒溫度的升高導致可還原的NiO物種減少,催化劑的分散程度下降,催化劑吸附氫的能力減弱。又由于萘加氫取決于催化劑的結(jié)構(gòu),而四氫萘的加氫取決于催化劑的結(jié)構(gòu)和活性位的數(shù)量[8],因此隨著焙燒溫度的升高,萘的轉(zhuǎn)化率稍微增加,十氫萘的選擇性減小,不利于反式十氫萘的生成。

綜上所述,焙燒溫度對反應影響較明顯,最佳焙燒溫度為450 ℃,此時萘的轉(zhuǎn)化率接近100%,十氫萘的選擇性可達99.41%,R最高為3.18。

表4 焙燒溫度對Ni/Al2O3催化劑上的萘加氫合成十氫萘反應的影響Table 4 Catalystic performances of the Ni/Al2O3catalysts calcined at different temperature

2.3 焙燒時間的影響

圖6為不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR曲線。由圖6可知,曲線只出現(xiàn)了較寬的耗氫峰,可歸屬為與載體有強相互作用的NiO耗氫峰,最高峰峰頂?shù)臏囟葞缀跸嗤? h焙燒的催化劑還原峰的面積最大,說明4 h焙燒的催化劑可還原的活性物種較多;5 h和6 h焙燒的還原峰的面積相差不大,說明兩者可還原的鎳物種相差不大。

圖6 不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的H2-TPR曲線Fig.6 H2-TPR curves of the Ni/Al2O3catalysts prepared with different calcination time. Preparation conditions:450 ℃,Ni loading 10%(w).

圖7為不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖。由圖7可知,各催化劑的衍射峰大小相差不大,5 h和6 h焙燒的催化劑在2θ = 45°時出現(xiàn)較小的尖晶石的衍射峰,說明隨著焙燒時間的延長NiO與γ-Al2O3之間的相互作用力增強。

圖7 不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的XRD譜圖Fig.7 XRD spectra of the Ni/Al2O3catalysts prepared with different calcination time. Preparation conditions referred to Fig.6.

圖8為不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的SEM照片。由圖8可知,催化劑表面附著不同形狀的活性組分(1~10 μm),4 h焙燒的催化劑顆粒較均勻,各小顆粒間的間距也很接近。

圖8 不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的SEM照片F(xiàn)ig.8 SEM images of the Ni/Al2O3catalysts prepared with different calcination time. Preparation conditions referred to Fig.6.

表5為不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。由表5可知,不同焙燒時間制備的催化劑孔結(jié)構(gòu)相差不大,結(jié)合XRD和H2-TPR的表征來看,催化劑的活性組分均勻分散在載體的孔壁上。

表6為焙燒時間對Ni/Al2O3催化劑加氫性能的影響。由表6可知,在260 ℃時,4 h焙燒和5 h焙燒的催化劑相比,十氫萘的選擇性下降,R減小,四氫萘的選擇性增加。5 h焙燒的催化劑活性物種較少,且在焙燒過程中NiO出現(xiàn)聚集,造成催化劑活性下降,不利于十氫萘順式向反式的轉(zhuǎn)化,5 h和6 h焙燒的催化劑活性評價結(jié)果相差不大,兩者的活性物種數(shù)目相近,NiO分散程度相近。

表5 不同焙燒時間制備的Ni/Al2O3催化劑的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 5 Specific surface areas and pore volumes of the Ni/Al2O3catalysts prepared with different calcination time

表6 焙燒時間對Ni/Al2O3催化劑加氫性能的影響Table 6 Catalytic performances of Ni/Al2O3catalysts prepared with different calcination time

綜上所述,焙燒時間對反應未出現(xiàn)明顯影響,4 h焙燒的催化劑活性略高。

2.4 催化劑的穩(wěn)定性

圖9為Ni/Al2O3催化劑反應200 h前后的XRD譜圖。由圖9可知,反應后Ni的衍射峰強度降低,且在50.8°處,檢測到了C的(102)晶面,說明在反應后催化劑的活性組分減少,有少量的積碳生成,從而影響了催化劑的穩(wěn)定性。

表7為Ni/Al2O3催化劑反應200 h前后的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。由表7可知,催化劑的孔體積和比表面積變化不大,孔徑由5.64 nm減小到5.16 nm,積碳會覆蓋活性組分和堵塞催化劑的部分孔道,這與文獻結(jié)果相一致[24]。

圖9 Ni/Al2O3催化劑反應200 h前后的XRD譜圖Fig.9 XRD patterns of the Ni/Al2O3catalysts before and after the reaction 200 h. Preparation conditions:450 ℃,4 h,Ni loading 10%(w).

表7 Ni/Al2O3催化劑反應200 h前后的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 7 Specific surface areas and pore volumes of the Ni/Al2O3catalysts before and after reaction 200 h

圖10為Ni/Al2O3催化劑穩(wěn)定性實驗數(shù)據(jù)。

圖10 Ni/Al2O3催化劑穩(wěn)定性實驗數(shù)據(jù)Fig.10 Stability of the Ni/Al2O3catalysts. Preparation conditions referred to Fig.9. Reaction conditions referred to Table 2.(selectivity to cis-decahydronaphthalene);(selectivity to trans-decahydronaphthalene)

由圖10可知,萘的轉(zhuǎn)化率幾乎保持在100%,R逐漸下降。催化劑活性下降的原因來自催化劑本身的燒結(jié)和積碳,兩種現(xiàn)象會同時出現(xiàn)[25-26]。積碳會覆蓋活性組分和堵塞催化劑的孔道,從而影響R,是導致催化劑活性下降的主要原因,在實際生產(chǎn)中要及時移走反應熱,抑制積碳的產(chǎn)生。

3 結(jié)論

1) 鎳負載量對反應影響較明顯,NiO在載體表面的單層鎳分散量在5%(w)~10%(w),較高的鎳負載量有利于提高催化劑的活性。綜合考慮,取鎳負載量為10%(w)最適宜。

2)焙燒溫度對反應影響較明顯,最佳焙燒溫度為450 ℃,此時萘的轉(zhuǎn)化率接近100%,十氫萘的選擇性可達99.41%,R最高為3.18。

3)焙燒時間對反應未出現(xiàn)明顯影響,4 h焙燒的催化劑活性略高。

4)積碳會覆蓋活性組分和堵塞催化劑的孔道,從而影響R,是導致催化劑活性下降的主要原因,在實際生產(chǎn)中要及時移走反應熱,抑制積碳的產(chǎn)生。

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(編輯 楊天予)

Effects of preparation conditions for Ni/γ-Al2O3catalyst on saturated hydrogenation of naphthalene

Mi Xing,Yang Suohe,He Guangxiang,Luo Guohua,Xu Xin,Jin Haibo

(College of Chemical Engineering,Beijing Institute of Petrochemical Technology,Beijing Key Laboratory of Fuels Cleaning and Advanced Catalytic Emission Reduction Technology,Beijing 102617,China)

Ni/Al2O3catalysts for the saturated hydrogenation of naphthalene to decahydronaphthalene were prepared by the impregnation method. The effects of calcination temperature,calcination time and Ni loading on the ratio of trans-decahydronaphthalene to cis-decahydronaphthalene in the hydrogenation products were investigated in a fi xed bed reactor. The stability of the catalysts was researched. The Ni/Al2O3catalysts were characterized by means of XRD,H2-TPR,SEM,TG-DTA and BET. It was showed that,the appropriate preparation conditions for the Ni/Al2O3catalysts were:calcination temperature of 450 ℃,calcination time of 4 h and Ni loading of 10%(w). Under the reaction conditions of pressure 5 MPa,reaction temperature 260/275 ℃,LHSV 1 h-1and V(H2)∶V(oil) 300∶1,the selectivity to decahydronaphthalene was more than 99% and the ratio of trans-decahydronaphthalene to cis-decahydronaphthalene in the hydrogenation products was around 3.0.

Ni/Al2O3catalyst;naphthalene;saturated hydrogenation;decahydronaphthalene

1000-8144(2017)04-0414-08

TQ 231

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2017.04.004

2016-11-11;[修改稿日期]2017-01-14。

米星(1991—),女,河北省石家莊市人,碩士生。聯(lián)系人:靳海波,電話 010-81292042,電郵 jinhaibo@bipt.edu.cn。

國家自然科學基金項目(21073020);北京市高等學校高層次人才引進與培養(yǎng)計劃項目(CIT&TCD20130325)。

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