鄭立穩(wěn)，張聞，王磊磊，張強，陳貫虹，王加寧，郭書海

(1.山東省科學(xué)院生態(tài)研究所，山東省應(yīng)用微生物重點實驗室， 山東 濟南 250014；2.中國科學(xué)院沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所，遼寧 沈陽 110164)

【環(huán)境與生態(tài)】

勝利油田廢棄鉆井泥漿復(fù)合固化劑研究

鄭立穩(wěn)1，張聞1，王磊磊1，張強1，陳貫虹1，王加寧1，郭書海2

(1.山東省科學(xué)院生態(tài)研究所，山東省應(yīng)用微生物重點實驗室， 山東 濟南 250014；2.中國科學(xué)院沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所，遼寧 沈陽 110164)

針對勝利油田廢棄鉆井泥漿浸出液COD值高的特點，以水泥、粉煤灰、添加劑A、添加劑B組成的復(fù)合固化劑，對廢棄泥漿進行固化處理研究。通過正交試驗，得到幾種固化劑在處理廢棄鉆井泥漿中的最佳配比，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：水泥10%、粉煤灰20%、添加劑A 3%、添加劑B 0.5%。實驗結(jié)果表明，復(fù)合固化劑使用后可將泥漿浸出液的COD值從896.84 mg/L降低至72.35 mg/L。

廢棄鉆井泥漿； 復(fù)合固化劑； 正交試驗

隨著經(jīng)濟的不斷發(fā)展，石油開采量增加，產(chǎn)生了大量的廢棄鉆井泥漿，這些泥漿含有大量的無機鹽、高分子量有機化合物及某些重金屬離子，外排至環(huán)境后會對油田的土壤、地表水、地下水等造成污染，直接或間接地影響人類和動植物的健康[1-10]。這些泥漿若得不到有效處理，將會對周圍環(huán)境產(chǎn)生極其不利的影響。因此，必須要對廢棄鉆井泥漿給以足夠的重視和有效的無害化處理，這對于保護環(huán)境、發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、建設(shè)生態(tài)文明社會具有重要的意義。

國外對廢棄鉆井泥漿處理的研究起步較早[11]，國內(nèi)自二十世紀(jì)八十年代才開始研究，但是發(fā)展很快，在廢鉆井泥漿對環(huán)境的影響評價和處理技術(shù)方面取得了很多研究成果[12-16]。目前處理廢棄鉆井泥漿的主要方法有簡單處理排放、注入安全底層或井的環(huán)形空間、回填處理、固化處理、MTC轉(zhuǎn)化技術(shù)、固液分離、坑內(nèi)密封、土地耕作、微生物處理、再回收利用等。其中，固化處理法能將泥漿中的有害成分封閉包裹，限制了有害物質(zhì)向環(huán)境中擴散，降低了對生態(tài)環(huán)境的影響和危害。而且，該方法還具有施工簡單、速度快、效果好、處理成本低等優(yōu)點，是目前研究的一個熱點。

勝利油田作為我國的第二大石油生產(chǎn)基地，每年都會產(chǎn)生的大量的廢棄鉆井泥漿。如何無害化處理這些廢棄泥漿，保障油田的正常生產(chǎn)是石油生產(chǎn)企業(yè)面臨的一大難題。固化處理法作為目前國內(nèi)各大油田普遍采用的處理方法，其固化劑配方的選擇是固化效果好壞的關(guān)鍵。本文通過研究固化劑配比組分，對勝利油田某生產(chǎn)基地的廢棄鉆井泥漿進行了固化處理，得到了適合本地區(qū)的復(fù)合固化劑。

1 實驗

1.1 實驗材料及儀器設(shè)備

廢棄鉆井泥漿(取自勝利油田某井場)；普通硅酸鹽水泥(購于建材市場)；粉煤灰(取自某發(fā)電廠)；添加劑A(市售分析純)； 添加劑B(市售分析純)；COD測定配套試劑。

恒溫培養(yǎng)振蕩器HNY-2102C(天津歐諾)；水泥六聯(lián)快速試模40 mm×40 mm×40 mm(無錫建材設(shè)備廠)； pH計(梅特勒-托利多)；無側(cè)限抗壓強度儀SYE-300(浙江中科)；多參數(shù)水質(zhì)測定儀5B-6C(V8)(連華科技)；分析天平(梅特勒-托利多)。

1.2 實驗方法

1.2.1 固化實驗

準(zhǔn)確稱取40.0 g廢棄鉆井泥漿于玻璃研缽中，經(jīng)預(yù)處理后，先后加入一定量的添加劑A、添加劑B、粉煤灰和硅酸鹽水泥，充分研磨至均勻。然后，將其裝入40 mm×40 mm×40 mm的水泥六聯(lián)快速試模中。裝樣時分三次，每次裝三分之一，裝完一次后振動2 min再裝，確保泥漿裝滿整個試模，不留空隙。試模裝好48 h后脫模，然后放置室溫養(yǎng)護4周后進行無側(cè)限抗壓強度實驗。

1.2.2 固化塊無側(cè)限抗壓強度測試

參照GB/T 17671—1999《水泥膠砂強度檢驗方法(ISO 法)》[17]中的測試步驟，測試固化塊的無側(cè)限抗壓強度。將固化塊置于無側(cè)限抗壓強度儀上下壓板之間，固化塊中心距離壓力機壓板受壓中心應(yīng)小于0.5 mm內(nèi)。在整個測試過程中，壓力以1 kN/s 以內(nèi)的速度均勻地增加，直至固化塊結(jié)構(gòu)遭到明顯破壞?？箟簭姸葍x的微電腦系統(tǒng)會自動記錄下在測試過程中的最大壓力值，即為該固化塊的最大抗壓強度。

1.2.3 固化塊浸出液的制取

參照HJ 557—2010《固體廢物 浸出毒性浸出方法 水平振蕩法》[18]來制取浸出液。準(zhǔn)確稱取50 g研磨過篩后的固化塊，置于1 L的提取瓶中，加入500 mL去離子水，蓋緊瓶蓋后垂直固定在恒溫培養(yǎng)振蕩器上，設(shè)定震蕩頻率為110 次/分，溫度為25 ℃。震蕩8 h后取下提取瓶，靜置16 h，取上層清液過濾后測COD值和pH。

2 結(jié)果與討論

2.1 廢棄鉆井泥漿的性質(zhì)

實驗使用的廢棄鉆井泥漿取自勝利油田某鉆井場地，測定其含水率及浸出液，結(jié)果如表1所示。

表1 廢棄鉆井泥漿基本性質(zhì)

對照勝利油田泥漿固化體浸出液指標(biāo)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)，所取廢棄鉆井泥漿的COD值超標(biāo)497.89%，必須要對此廢棄鉆井泥漿進行固化。

2.2 固化劑配方的篩選

經(jīng)前期實驗篩選，初步確定以不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的水泥、粉煤灰、添加劑A、添加劑B為固化原料，以4周后固化體的抗壓強度，浸出液的COD值、pH作為主要的檢測指標(biāo)，來表征廢棄泥漿的固化效果。正交試驗結(jié)果見表2。

表2 泥漿固化正交試驗結(jié)果

由正交試驗的結(jié)果可以看出，泥漿固化后的抗壓強度與水泥的使用量有直接的關(guān)系，影響泥漿固化體抗壓強度的各個因素的主次關(guān)系為：水泥大于粉煤灰大于添加劑A大于添加劑B。由泥漿固化體浸出液COD極差可看出，水泥的用量對COD值也起著決定性作用，影響泥漿固化體浸出液COD值的各因素主次關(guān)系為：水泥大于添加劑A 大于粉煤灰大于添加劑B。因為泥漿在固化前浸出液的pH就不超標(biāo)，固化過程中加入的固化劑導(dǎo)致浸出液pH略有升高，但均在標(biāo)準(zhǔn)范圍以內(nèi)，影響泥漿固化體浸出液pH的各因素主次關(guān)系為：添加劑A 大于水泥大于添加劑B大于粉煤灰。

固化后的廢棄泥漿主要考慮能夠用于復(fù)耕且無環(huán)境污染，所以對抗壓強度的要求不是很高，當(dāng)水泥用量達到質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%后，廢棄泥漿固化體抗壓強度完全能夠達到要求，綜合各影響因素的關(guān)系后，確定最佳固化劑配方為：水泥10%、粉煤灰20%、添加劑A 3%、添加劑B 0.5%(均為質(zhì)量分?jǐn)?shù))。以此配方對所選廢棄鉆井泥漿固化、保養(yǎng)4周后，測定固化體的抗壓強度及浸出液的COD值和pH。檢測結(jié)果為：固化體抗壓強度0.32 MPa，COD 72.35 mg/L，pH=8.23。固化體的抗壓強度滿足復(fù)耕要求，固體浸出液的各項指標(biāo)得到改善，均能滿足GB 8978—1996[19]的相關(guān)排放要求。

3 結(jié)語

通過調(diào)節(jié)所用固化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可改變固化體的抗壓強度，從而使廢棄泥漿得到更廣泛的應(yīng)用。此復(fù)合固化劑所用的原料來源廣泛、成本較低，而且泥漿固化過程操作簡單，適用于工地的現(xiàn)場操作，值得在勝利油田區(qū)域推廣使用。實驗室研究過程中，泥漿固化后放置室溫養(yǎng)護需4周，時間較長，尤其在室外現(xiàn)場操作時可能會因天氣等原因帶來不便。所以，開發(fā)新型固化添加劑，縮短固化時間，在降低經(jīng)濟成本的同時降低時間成本是今后復(fù)合固化劑的研究方向。

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Research on compound curing agent for waste drilling mud in Shengli Oilfield

ZHENG Li-wen1, ZHANG Wen1, WANG Lei-lei1, ZHANG Qiang1, CHEN Guan-hong1, WANG Jia-ning1, GUO Shu-hai2

(1.Shandong Provincial Key Laboratory of Applied Microbiology，Ecology Institute，Shandong Academy of Sciences ， Jinan 250014,China；2.Institute of Applied Ecology，Chinese Academy of Sciences，Shenyang 110164，China)

∶According to the characteristics of the high COD of the waste drilling mud extracts in Shengli Oilfield, the solidification treatment of waste mud was studied by using the composite curing agent composed of cement, fly ash, additive A and additive B. Through orthogonal experiments, the optimum mass fraction proportion of several kinds of chemicals in the treatment of waste drilling mud was found out: cement 10%, fly ash 20%, additive A 3%, additive B 0.5%. The results showed that the COD of the slurry was reduced from 896.84 mg/L to 72.35 mg/L, when the composite curing agent was used.

∶waste drilling mud；compound curing agent；orthogonal experiment

10.3976/j.issn.1002-4026.2017.02.015

2017-02-06

國家國際科技合作專項(2014DFE90100)；山東省自然科學(xué)基金(ZR2015YL008)；泰山學(xué)者工程專項經(jīng)費資助

鄭立穩(wěn)(1981—)，男，助理研究員，研究方向為環(huán)境污染控制與修復(fù)。

TE254.4

A

1002-4026(2017)02-0106-04