孫艷麗, 王 瑞, 劉 星, 徐 磊, 楊 華(1. 天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院, 天津 300387; 2. 天津工業(yè)大學(xué) 先進(jìn)紡織復(fù)合材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 天津 300387)
輕薄低溫防護(hù)手套用復(fù)合織物的制備及其性能
孫艷麗1,2, 王 瑞1,2, 劉 星1,2, 徐 磊1,2, 楊 華1,2
(1. 天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院, 天津 300387; 2. 天津工業(yè)大學(xué) 先進(jìn)紡織復(fù)合材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 天津 300387)
為利用相變微膠囊制備輕薄低溫防護(hù)手套用復(fù)合織物,以正十八烷為芯材、三聚氰胺/尿素/甲醛樹脂為壁材,采用原位聚合法制備合適的相變微膠囊,再將其轉(zhuǎn)移涂層整理到緯平針織物上。探討了相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)、涂層厚度對(duì)復(fù)合織物性能的影響,并對(duì)相變微膠囊分散情況、復(fù)合織物儲(chǔ)熱和耐低溫性能進(jìn)行測試及分析。結(jié)果表明:在相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%,黏合劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%條件下配制涂層液,涂層厚度為1.1 mm時(shí),制備的復(fù)合織物在-40、-80 ℃的環(huán)境下由初始溫度降至0 ℃所需的時(shí)間分別為397、 206 s,能滿足短時(shí)間生物與醫(yī)藥技術(shù)低溫操作需要,帶來一定程度的保護(hù)。
防護(hù)手套; 相變微膠囊; 復(fù)合織物; 轉(zhuǎn)移涂層; 低溫防護(hù)
低溫環(huán)境下存取藥品,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)等操作不可避免,確保手部的靈活性是進(jìn)行操作的前提。研究表明,當(dāng)手部皮膚溫度為15~16 ℃時(shí),手部靈活性明顯下降[1]。目前,國內(nèi)外低溫操作手套多采用棉、毛、超細(xì)纖維、中空纖維等保暖材料,形式以多層、加厚為主,雖確保了手部溫度,但降低了手套貼伏性,影響手指操作的靈活性,無法完成精細(xì)操作[2-3];因此,開發(fā)輕薄型低溫防護(hù)手套材料十分必要。
隨著智能材料的興起,低溫防護(hù)材料出現(xiàn)增加熱源的方法以提高對(duì)人體的保護(hù),這種“主動(dòng)防護(hù)”材料的發(fā)展使得制備輕薄型低溫防護(hù)手套得以實(shí)現(xiàn)。相變材料是“主動(dòng)防護(hù)”材料之一,可隨環(huán)境溫度變化而改變相態(tài)吸收或釋放大量的潛熱,是能夠重復(fù)使用的新型安全環(huán)保儲(chǔ)能材料[4]。目前,固-液相變材料因相變體積變化相對(duì)較小,潛熱大等得到廣泛應(yīng)用,為防止其在相變過程中泄露而造成浪費(fèi)和污染,多采用微膠囊技術(shù)封裝,同時(shí)可增大其傳熱面積。近年來相變微膠囊(MEPCM)整理織物制備蓄熱調(diào)溫材料是研究的熱點(diǎn)[5-6],但有關(guān)利用相變微膠囊制備低溫防護(hù)材料的研究較少。文獻(xiàn)[7]利用自制相變微膠囊,通過泡沫涂層方法分別整理到平紋、斜紋、緯平針織物上,對(duì)比不同織物組織結(jié)構(gòu)涂覆相變微膠囊后在-15、-35、-40、-50 ℃時(shí)的耐低溫性能,得出隨著溫度的降低,復(fù)合織物低溫抵抗時(shí)間越短的結(jié)論,但沒有得出制備低溫防護(hù)復(fù)合織物的最佳工藝;文獻(xiàn)[8]在超低溫相變儲(chǔ)能微膠囊研究中,只設(shè)計(jì)了一種利用相變微膠囊制備超低溫輕薄防護(hù)手套的結(jié)構(gòu),但沒有進(jìn)行超低溫防護(hù)手套制備實(shí)驗(yàn)。
針對(duì)生物與醫(yī)藥技術(shù)的低溫(-80~-30 ℃)操作(存取藥品、短時(shí)間實(shí)驗(yàn)等)手套輕薄化的需求,本文研究利用相變微膠囊制備輕薄型低溫防護(hù)手套用復(fù)合織物。首先以正十八烷為芯材、三聚氰胺/尿素/甲醛(MUF)樹脂為壁材,通過原位聚合法制備相變微膠囊,然后將相變微膠囊以轉(zhuǎn)移涂層的方式整理到緯平針織物上。探討不同相變微膠囊含量、涂層厚度對(duì)相變微膠囊的分散情況、復(fù)合織物儲(chǔ)熱及耐低溫性能進(jìn)行的影響,為制備可重復(fù)使用,適用于短時(shí)間低溫操作的輕薄型防護(hù)手套用復(fù)合織物提供技術(shù)支撐。
1.1 實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備
正十八烷,純度為99%,美國Alfa Aesar公司;三聚氰胺,純度為99.5%,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所;37%甲醛,美國Sigma-Aldrich公司;尿素,純度為99%,天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司;聚乙烯醇(PVA),分析純,成都市科龍化工試劑廠;十二烷基硫酸鈉(SDS),分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;黏合劑水性聚氨酯(PU),天津市東印染助劑廠;腈綸緯平針織物,自制。
DF-101S型數(shù)顯恒溫水浴鍋,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;DW-3-50型數(shù)字顯示電動(dòng)攪拌機(jī),鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;BA2000型電子顯微鏡,天津市二十八中儀器廠;S-4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡,日本日立公司;TM3030型掃描電子顯微鏡,日本日立公司;Pyris-6型差示掃描量熱儀,美國Pekin-Elmer公司;KTF型涂層機(jī),瑞士Werner Mathis公司;DW-HL388型超低溫冷凍儲(chǔ)存箱,中科美菱低溫科技股份有限公司;CX-WDJ200C型數(shù)顯溫度計(jì),衡水市創(chuàng)新儀器儀表有限公司。
1.2 微膠囊的制備
將3.81 g三聚氰胺、6.89 g 甲醛(37%)、70 mL蒸餾水加入到250 mL的燒杯中,放入70 ℃水浴鍋中進(jìn)行磁力攪拌,20 min后溶液澄清,然后快速冷卻,再加入尿素,待其溶解后得到三聚氰胺/甲醛/尿素(MFU)預(yù)聚體溶液。量取一定量的SDS、PVA和蒸餾水到預(yù)聚體溶液中,置入40 ℃的水浴鍋中,并以800 r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行機(jī)械攪拌,滴加正十八烷液體,乳化20 min后,將水浴鍋的溫度調(diào)至75 ℃使其緩慢升溫,同時(shí)以500 r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行機(jī)械攪拌,溫度達(dá)到75 ℃保溫固化反應(yīng)3.5 h。反應(yīng)結(jié)束后靜置2 h,得到相變微膠囊懸浮液。將上層懸浮液取出,用蒸餾水洗滌2次,去除微膠囊表面殘留的正十八烷和高聚物。經(jīng)真空抽濾和干燥后,得到白色的相變微膠囊粉末。
1.3 復(fù)合織物制備工藝的優(yōu)化
采用轉(zhuǎn)移涂層方法制備復(fù)合織物。將相變微膠囊、水、黏合劑PU組成的涂層液按一定比例混合并攪拌均勻,通過涂層機(jī)控制一定涂層厚度將涂層液在隔離紙上均勻地刮涂1層,再將織物貼附在涂有涂層液的隔離紙上,放入80 ℃的環(huán)境下預(yù)烘15 min后,將涂層后織物及含相變微膠囊的PU膜在隔離紙上剝離。通過涂層機(jī)在含有相變微膠囊涂層織物表面刮涂1層一定厚度的PU,放入80 ℃環(huán)境中預(yù)烘5 min后,在120 ℃焙烘3 min,制得復(fù)合織物。
為優(yōu)化復(fù)合織物制備工藝,分別探討了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的微膠囊(0、20%、30%、40%)、不同涂層厚度(0.6、1.1、1.6 mm)對(duì)復(fù)合織物性能的影響。
1.4 測試與表征
1.4.1 相變微膠囊表面形貌及粒徑分析
取一定量相變微膠囊進(jìn)行干燥處理,對(duì)其進(jìn)行真空噴金,并利用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)觀察相變微膠囊的表面形貌。然后利用Nano Measurer 1.2粒徑分析軟件對(duì)相變微膠囊SEM照片進(jìn)行粒徑測量與標(biāo)定,分析統(tǒng)計(jì)其平均粒徑及粒徑分布規(guī)律,樣本容量大于200。
1.4.2 復(fù)合織物外觀形貌觀察
使用光學(xué)顯微鏡在放大150倍條件下觀察相變微膠囊與黏合劑PU形成的膜表面,拍攝記錄微膠囊在黏合劑PU中的分散情況。將制備的復(fù)合織物進(jìn)行干燥處理,對(duì)其截面進(jìn)行真空噴金,并利用掃描電子顯微鏡觀察相變微膠囊在織物表面涂覆及分布情況。
1.4.3 結(jié)晶性能測試
取一定量相變微膠囊粉末、復(fù)合織物,利用差示掃描量熱儀(DSC)分別對(duì)其進(jìn)行儲(chǔ)熱性能測試。在氮?dú)獗Wo(hù),參比物為A12O3的條件下,測試溫度區(qū)間為-20~60 ℃,升降溫速率為10 ℃/min。
1.4.4 耐低溫性能測試
將復(fù)合織物制成袋狀放置于30 ℃烘箱內(nèi)平衡1 h,再將其放入-40 ℃及-80 ℃的低溫冰箱中,利用數(shù)顯溫度計(jì)測量袋狀織物內(nèi)部環(huán)境的溫度變化情況,每隔2 s記錄溫度,直至溫度降到0 ℃,最終繪制出在低溫環(huán)境下織物試樣內(nèi)部環(huán)境的溫度變化曲線。
2.1 相變微膠囊性能分析
2.1.1 表面形貌分析
圖1示出相變微膠囊的SEM照片。從圖1(a)可見,相變微膠囊呈球狀顆粒,具有較好的分散性。由圖1(b)可見,相變微膠囊表面光滑,形態(tài)完整,但存在輕微凹陷。當(dāng)外界環(huán)境溫度由高到低變化過程中,芯材正十八烷發(fā)生相變,由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)致使體積縮小,外殼出現(xiàn)輕微的凹陷。這個(gè)現(xiàn)象說明MFU樹脂壁材不易發(fā)生破裂,可抵抗芯材正十八烷反復(fù)相變產(chǎn)生的體積變化[9-10]。
圖1 相變微膠囊的SEM照片F(xiàn)ig.1 SEM images of phase change microcapsule
2.1.2 粒徑分析
圖2示出相變微膠囊的粒徑分布。由圖可知,相變微膠囊的粒徑主要集中分布在70~100 μm,最大粒徑為154.9 μm,最小粒徑為26.09 μm,平均粒徑為83.18 μm。
2.1.3 結(jié)晶性能分析
圖2 相變微膠囊的粒徑分布Fig.2 Particle size a istribution of phase change microcapsule
圖3示出相變微膠囊DSC測試結(jié)果。可以看出:在升溫過程中,相變微膠囊吸熱區(qū)間為27.9~37.1 ℃,升溫峰值溫度為33.2 ℃,熔融相變焓為250.9 J/g;在降溫過程中,相變微膠囊放熱區(qū)間為18.6~25.0 ℃,降溫峰值溫度為21.3 ℃,結(jié)晶相變焓為253.3 J/g。
圖3 相變微膠囊的DSC曲線Fig.3 DSC spectra of phase change microcapsule
所制得的相變微膠囊相變點(diǎn)與人體舒適溫度較為接近,可利用相變微膠囊制備低溫防護(hù)手套用復(fù)合織物,提高手套耐低溫性能。
2.2 復(fù)合織物性能分析
2.2.1 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的微膠囊涂層
稱取一定量的相變微膠囊,將其與黏合劑水性聚氨酯PU混合,攪拌均勻分別制成相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0、20%、30%、40%的涂層液,涂層厚度為0.6 mm,按1.3工藝制備復(fù)合織物。
不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相變微膠囊與黏合劑PU形成的膜的光學(xué)顯微鏡照片如圖4所示。由圖可見,相變微膠囊在PU中仍保持球狀,具有完好的核殼結(jié)構(gòu),隨著相變微膠囊在涂層液中質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,分散在PU中的相變微膠囊數(shù)量也增多,表明涂覆在織物表面的相變微膠囊數(shù)量也逐漸增多。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到40%時(shí),出現(xiàn)小部分微膠囊破損,由于涂層液中相變微膠囊含量的增大,增加了轉(zhuǎn)子與微膠囊、微膠囊與微膠囊之間接觸碰撞的概率,加大了對(duì)相變微膠囊的破壞[11]。
圖5示出含不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)相變微膠囊復(fù)合織物的截面SEM照片。如圖可知,增加相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù),涂覆在織物表面的相變微膠囊逐漸增多,黏合劑PU與緯平針織物表面具有較好的界面相容性,通過黏合劑PU將相變微膠囊與織物表面結(jié)合形成光滑完整的膜。轉(zhuǎn)移涂層的制備方法使黏合劑只與織物表層纖維作用,沒有浸漬織物深處,具有良好的黏接性能,且還可保證涂層后織物具有柔軟的手感。
圖5 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)相變微膠囊復(fù)合織物的截面SEM照片(×60)Fig.5 SEM images of composite fabric with different mass fractions of phase change microcapsules
不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)相變微膠囊復(fù)合織物的DSC曲線如圖6所示。由圖可知,當(dāng)涂層液中不含相變微膠囊涂層時(shí),涂層后織物沒有吸放熱行為,而經(jīng)含有相變微膠囊涂層液涂層得到的復(fù)合織物有吸放熱行為,當(dāng)相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大時(shí),升降溫峰面積也逐漸增大。吸熱相變點(diǎn)溫度分別為28.1(20%)、28.4(30%)、28.4 ℃(40%),熔融相變焓分別為12.36(20%)、32.7(30%)、39.5 J/g(40%);放熱相變點(diǎn)溫度分別為25.1(20%)、25.2(30%)、24.7 ℃(40%),結(jié)晶相變焓分別為10.65(20%)、29.24(30%)、38.85 J/g(40%)。綜合分析可知,涂覆相變微膠囊制得的復(fù)合織物可以儲(chǔ)存、釋放一定熱量,隨著微膠囊在涂層液中質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大,制得復(fù)合織物的熱焓值明顯增加[12]。
圖6 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)微膠囊復(fù)合織物的DSC曲線Fig.6 DSC spectra of composite fabric with different mass fractions of MEPCM
在相同涂層厚度(0.6 mm)的條件下,當(dāng)相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加時(shí),涂覆在織物表面上的相變微膠囊即會(huì)增多,復(fù)合織物熱焓值增加,有利于耐低溫性能的增強(qiáng),因此,選取相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%為宜。但隨涂層液中含固量的增加,相變微膠囊的分散性能越差,涂層液有明顯的顆粒,且加大了對(duì)相變微膠囊的破壞,不利于涂層效果。為改善上述情況,涂層液中添加適量的水,降低涂層液黏度以減少微膠囊的破壞,改善微膠囊的分散均勻性。
2.2.2 不同涂層厚度
為提高復(fù)合織物的耐低溫性能,延長低溫抵抗時(shí)間,考察了不同涂層厚度對(duì)低溫防護(hù)織物的影響。涂層液按相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%、水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、黏合劑PU質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%配制,涂層厚度分別選取0.6、1.1、1.6 mm,按1.3工藝涂層織物。
圖7示出不同涂層厚度制備復(fù)合織物的DSC曲線。隨著涂層厚度的增加,升降溫峰面積也逐漸增大。吸熱相變點(diǎn)溫度分別為28.1(0.6 mm)、28.1(1.1 mm)、27.9 ℃(1.6 mm),熔融相變焓分別為50.26(0.6 mm)、63.08(1.1 mm)、78.76 J/g(1.6 mm);放熱相變點(diǎn)溫度分別為24.5(0.6 mm)、25.1(1.1 mm)、25.2 ℃(1.6 mm),結(jié)晶相變焓分別為46.19(0.6 mm)、63.75(1.1 mm)、84.93 J/g(1.6 mm)。不同涂層厚度制備的復(fù)合織物,其相變點(diǎn)溫度差異不大。隨著涂層厚度的增加,在織物表面上的相變微膠囊增多,復(fù)合織物的熱焓值明顯增大。
圖7 不同涂層厚度復(fù)合織物的DSC曲線Fig.7 DSC spectra of composite fabric with different coating thicknesses
注:1—涂層厚度0.6 mm,不含MEPCM;2—涂層厚度0.6 mm,40% MEPCM;3—涂層厚度1.1 mm,40% MEPCM;4—涂層厚度1.6 mm,40% MEPCM。圖8 不同涂層厚度復(fù)合織物的耐低溫性能曲線Fig.8 Low temperature performance curves of composite fabric with different coating thicknesses
圖8示出不同涂層厚度制備的復(fù)合織物在-40、-80 ℃耐低溫性能曲線。觀察降溫曲線發(fā)現(xiàn),復(fù)合織物在初始階段隨著涂層厚度的增加,相變微膠囊含量逐漸增大,降溫速率明顯放緩出現(xiàn)了溫度平臺(tái),且平臺(tái)不斷延長,說明附著于織物表面的相變微膠囊在低溫環(huán)境中發(fā)生相變釋放熱量,從而減緩了降溫速率[13-14]。
當(dāng)相變微膠囊中熔融態(tài)的正十八烷全部結(jié)晶,可提供釋放的熱量消耗完全,其降溫速率又會(huì)加快。在-40 ℃的環(huán)境中,涂層后織物溫度降至0 ℃所用時(shí)間分別為249 s(不含相變微膠囊、涂層厚度為0.6 mm)、320 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為0.6 mm)、397 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為1.1 mm)、430 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為1.6 mm);在-80 ℃的環(huán)境中,涂層后織物溫度降至0 ℃所用時(shí)間分別為153 s(不含相變微膠囊、涂層厚度為0.6 mm)、195 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為0.6 mm)、206 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為1.1 mm)、226 s(40%相變微膠囊、涂層厚度為1.6 mm)。涂層厚度的增加可有效延長低溫抵抗時(shí)間,但低溫環(huán)境下PU、正十八烷結(jié)晶造成制備的復(fù)合織物發(fā)硬,明顯影響織物手感,進(jìn)而不利于低溫防護(hù)手套的靈活性。為保證復(fù)合織物制備手套的靈活性,選擇涂層厚度等于1.1 mm為宜,制備的復(fù)合織物在-40、-80 ℃的環(huán)境下比不含相變微膠囊的涂層織物低溫抵抗時(shí)間分別可延長約2.5、1 min。
綜合以上分析可知,在相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%、水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、黏合劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%條件下配制涂層液,涂層厚度為1.1 mm時(shí),制備的復(fù)合織物耐低溫性能優(yōu)異,而且織物手感柔軟,可用于制作輕薄型低溫防護(hù)手套,保證低溫防護(hù)效果的同時(shí)不影響靈活性,可滿足存取藥品、進(jìn)行實(shí)驗(yàn)等短時(shí)間低溫操作需求。
1)以正十八烷為芯材、三聚氰胺/尿素/甲醛樹脂為壁材,通過原位聚合法制備的相變微膠囊呈球狀顆粒,表面光滑,平均粒徑為83.18 μm。吸熱區(qū)間為27.9~37.1 ℃,升溫峰值溫度為33.2 ℃,熔融相變焓為250.9 J/g;放熱區(qū)間為18.6~25.0 ℃,降溫峰值溫度為21.3 ℃,結(jié)晶相變焓為253.3 J/g。
2)利用相變微膠囊通過轉(zhuǎn)移涂層的方式制備復(fù)合織物,相變微膠囊在黏合劑PU作用下,可附著在織物表面形成完整的膜,具有較好的界面相容性。隨著相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,涂層厚度的增加,織物的儲(chǔ)熱性能、耐低溫性能優(yōu)異。
3)當(dāng)相變微膠囊質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%、水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、黏合劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%時(shí)配制涂層液,涂層厚度為1.1 mm時(shí),制備的復(fù)合織物在-40、-80 ℃的環(huán)境下低溫抵抗時(shí)間分別為397、206 s,分別延長2.5、1 min,耐低溫性能優(yōu)異,可用于制備輕薄型低溫防護(hù)手套,滿足短時(shí)間生物與醫(yī)藥技術(shù)低溫操作的需求。
FZXB
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Preparation and properties of composite fabric for light-weight low temperature protective gloves
SUN Yanli1,2, WANG Rui1,2, LIU Xing1,2, XU Lei1,2, YANG Hua1,2
(1.CollegeofTextiles,TianjinPolytechnicUniversity,Tianjin300387,China; 2.KeyLaboratoryofAdvancedTextileComposites(MinistryofEducation),TianjinPolytechnicUniversity,Tianjin300387,China)
In order to prepare the composite fabric for light-weight low temperature protective gloves using the phase change microcapsules (MEPCM), a kind of phase change microcapsule based on n-octadecane as core and melamine-urea-formaldehyde as shell was synthesized by in-situ polymerization method, and then the microcapsules were coated to weft knitted fabric′s surface by transfer coating technique. The influences of the MEPCM mass fraction and coating thickness on the properties of the composite fabric were discussed, and the dispersion of MEPCM, heat storage and low temperature resistance performance of the composite fabric were tested and analyzed. The results shows that the optimal preparation process of the composite fabrics is that the coating thickness is 1.1 mm and the mass fraction of MEPCM, water and adhesive are 40%, 10% and 50%, respectively, and the time that the initial temperature of the internal environment drops to 0 ℃ of the composite fabric in the environment of -40 ℃ and -80 ℃ are 397 s and 206 s. The composite fabric can meet the needs of short-time low temperature operation and bring a certain degree of protection.
protective glove; phase change microcapsule; composite fabric; transfer coating technique; low temperature protection
2016-08-15
2017-02-28
天津市應(yīng)用基礎(chǔ)與前沿技術(shù)研究計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目(15JCZDJC38400)
孫艷麗(1989—),女,博士生。主要研究方向?yàn)楣δ芘c智能紡織品。王瑞,通信作者,E-mail: wangrui@tjpu.edu.cn。
10.13475/j.fzxb.20160802607
TS 116
A