水泥強度的影響因素
水泥工業(yè)保持產(chǎn)品質量穩(wěn)定的影響因素較多,如生料成分、生料細度、窯料成分、熟料成分和礦物組成、水泥細度和混合材性能等。實際上質量中的某一項僅由眾多影響因素中的少數(shù)因素所決定,而這些因素大多數(shù)是水泥廠生產(chǎn)過程中日常檢測的參數(shù)。掌握了這些參數(shù)的變化狀況,就能實現(xiàn)產(chǎn)品質量的穩(wěn)定,有利于水泥廠生產(chǎn)性能穩(wěn)定的優(yōu)質產(chǎn)品。
水泥質量的多重線性回歸分析需要大量的生產(chǎn)數(shù)據(jù),國外某研究單位對某水泥廠按該國水泥標準所生產(chǎn)的水泥的28d強度進行了生產(chǎn)時間為253d的數(shù)據(jù)回歸分析。發(fā)現(xiàn)水泥砂漿試體的28d強度與水泥中的水泥細度、C3S含量、堿含量、燒失量和游離氧化鈣(fCaO)等因素有關?,F(xiàn)將回歸分析結果表達如下:
28d=66.9-(0.38×A)-(1.67×B)-(2.3×C)-(4.24×D)+(0.06×E)
式中
28d——水泥砂漿試體28d強度
A——45μm水泥篩篩余,%
B——游離氧化鈣(fCaO)含量,%
C——燒失量(L.O.I),%
D——水泥內的Na2O當量
E——鮑格(Bogue)公式計算的硅酸三鈣(C3S)
含量,%
2.1 篩余
水泥細度一般使用比表面積表示,通常水泥的比表面積越大,28d水泥強度越高。在生產(chǎn)過程中,水泥強度若出現(xiàn)過高或過低的情況時,除了添加增強劑的水泥外,通常是改變水泥粉磨細度或改變加入水泥的硫酸鹽百分數(shù)來保持水泥強度的穩(wěn)定性。本文進行的線性回歸分析是采用水泥45μm篩的篩余值。統(tǒng)計的樣品45μm篩篩余范圍為2.3%~6.5%,平均值為3.9%,范圍差值為4.2%。按回歸的方程式計算,28d強度差為0.38×4.2=1.6N/ mm2。
若工廠日常檢測的數(shù)據(jù)中沒有45μm篩的水泥篩余檢測項目,可用單位水泥比表面積回歸分析來取代,但系數(shù)的數(shù)值要修改。
2.2 C3S含量
回歸方程式中右邊的第一項66.9N/mm2值是大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)企望的強度值,達到此值有一定的難度。方程式中C3S數(shù)值增加會增加強度,其他影響因素數(shù)值增加則會降低水泥強度。磨制水泥時,通常在熟料中摻入石膏、混合材,此時C3S含量較熟料中的低,一般為45%?;貧w方程式計算的C3S在水泥中的含量是按修改后的鮑格(Bogue)計算公式進行的,應去掉石膏中CaO的含量和石灰石中CaO的含量。石膏的分子式為CaSO4,所扣除的CaO值,可按0.7倍SO3計算(CaO分子量56,SO3為80,56/80=0.7)。而碳酸鈣(CaCO3)中的CaO含量則通過CaCO3的差熱分析得到的數(shù)值來扣除。回歸統(tǒng)計樣品中的C3S范圍為32%~60%,差值為28%,按方程式計算C3S含量對28d強度影響為0.06×28=1.7N/mm2。
為了驗證公式中0.06系數(shù)的可靠性,曾對試驗中相同的樣品C3S含量從30%到60%的數(shù)值進行測試,結果系數(shù)均接近。
2.3 堿的鈉當量
水泥中的堿含量對其強度有較大影響,回歸的試樣中,氧化鈉的平均當量值為0.55%,范圍變化值從0.47%至0.64%,范圍差值為0.17%。對28d強度影響為4.24×0.17=0.7N/mm2,強度起始數(shù)值為66.9N/mm2,表明回歸統(tǒng)計的水泥試樣中的鈉當量值對28d強度影響不大。
2.4 燒失量(L.O.I)
水泥熟料中的燒失量幾乎不存在,但磨制水泥時,摻入含結晶水的石膏,水泥磨溫度過高,結晶水分解揮發(fā),隨煙氣離磨,此外熟料儲存時受潮,則熟料內的礦物成分水化,產(chǎn)生水化產(chǎn)品。此外水泥在磨內粉磨時,為降低磨內溫度,通常向水泥磨內噴水,若水量過多,則水不能完全揮發(fā),多余的水與熟料礦物進行水化,影響水泥質量和強度。
水泥粉磨過程中,石灰石作為混合材和熟料、石膏以及其他混合材一起進行粉磨,石灰石中含有CO2,因而存在燒失量。本次回歸分析的水泥樣品中,所含水量范圍從0.64%至1.85%,范圍差值為1.21%,平均含水量為1.24%,按回歸方程式計算,差值對28d強度的影響為2.3×1.21=2.8N/mm2,此值超過C3S和堿含量對強度的影響。
2.5 游離氧化鈣(fCaO)
水泥中fCaO含量與C3S含量密切關聯(lián),fCaO的含量在一定程度上反映煅燒的程度。此外,fCaO也影響水泥質量?;貧w的水泥試樣中的游離氧化鈣(fCaO)含量范圍為1.8%~5.3%,差值為3.5%,平均值為3.1%,對28d強度影響為:1.67×3.5=5.8N/ mm2。
3.1 回歸分析的準確性
水泥生產(chǎn)日常檢測的項目數(shù)據(jù)通過回歸分析,可以找出影響28d水泥強度的因素。目前已知的影響因素有水泥細度、C3S含量、堿含量、燒失量及游離氧化鈣等,所得數(shù)值見表1。
從樣品的實際和預測強度來看,實際強度最大和最小值差別為10N/mm2,預測強度范圍為8N/ mm2,而回歸分析范圍差值為9.2N/mm2,表明回歸分析在實際和預測范圍之內,準確性是可行的。
表1 已知因素對28d強度的影響
3.2 生產(chǎn)優(yōu)質、高強穩(wěn)定的水泥
水泥生產(chǎn)很難做到穩(wěn)定,以至于28d強度也難于穩(wěn)定。實際上影響強度的因素較多,要提高強度及其穩(wěn)定性,首先應穩(wěn)定影響強度的因素,在生產(chǎn)過程中,盡量減少生產(chǎn)的水泥45μm篩的篩余量,增加水泥中C3S的含量,減少水泥中游離石灰(fCaO)的含量、燒失量(L.O.I)和堿含量,只有這樣才能生產(chǎn)28d強度高且穩(wěn)定的水泥。
3.3 有利于水泥強度的穩(wěn)定
水泥在生產(chǎn)過程中,因原燃料、混合材和氣候的變化,則28d水泥強度也會出現(xiàn)較大變化,如水泥中的水分因熟料儲存受潮或混合材水分而增加,若燒失量(L.O.I)從1%增加到1.5%,則28d強度減少2.3×0.5=1.15N/mm2。此時若考慮增加水泥中C3S含量來彌補強度的減少,則需增加1.15/0.06= 19%的C3S含量,事實上是不可能達到的。若減少水泥中游離氧化鈣(fCaO)的含量,則為1.15/1.67= 0.69%,也很難辦到,較好的辦法是增加水泥細度減少45μm篩篩余和盡量減少熟料和混合材水分來提高水泥的強度。
3.4 堿硫的影響
回歸方程式中,水泥中的鈉當量對28d強度影響的系數(shù)最高,為4.24,也就是說當鈉當量范圍差為1時,28d強度差4.24N/mm2。較C3S、45μm篩篩余、游離石灰(fCaO)和燒失量(L.O.I)分別高出約70.7、11.2、2.5和1.84倍。當水泥中堿含量過高影響強度時,較為合適的措施是適當減少水泥中的燒失量(L.O.I)和游離石灰(fCaO),但很難得到彌補。較好的辦法是盡量減少水泥中的堿含量。若必須使用高堿含量的原燃料和工業(yè)廢料時,較為合適的方法是熟料煅燒過程中采用旁路放風。一些企業(yè)因旁路放風投資高,且收下的高硫、氯堿化合物難于處置而不愿設置。旁路放風技術必須多方面考慮,不僅考慮投資和廢物處置,還應考慮放風帶來的生產(chǎn)效益及對水泥強度影響造成的經(jīng)濟損失,應綜合判斷性價比。
本文未對水泥中的硫對28d強度的影響進行探討,其原因是熟料在煅燒過程中,若出現(xiàn)過剩硫,火焰呈氧化氣氛時,硫與原燃料中的堿作用,生成硫酸鹽,存在于熟料中,磨制水泥后,硫堿化合物按鈉當量考慮;而呈還原氣氛時,硫酸鹽分解形成SO2循環(huán)。此外,當硫過剩時,在氧化氣氛時多余的SO2與氧化鈣作用,生成硫酸鈣進入熟料內,水泥粉磨時部分形成含水硫酸鈣。硫酸鈣則影響C3A水化。此外堿的硫酸鹽易溶于水,影響燒失量數(shù)值,應小心處置。
一些生產(chǎn)廠家不僅生產(chǎn)普通水泥(CEMⅠ型)還生產(chǎn)粉煤灰水泥(CEMⅡ型)以及礦渣水泥(CEMⅢ型)等,且水泥中的熟料含量也不一致,因而應對不同品種的水泥進行回歸分析,分別建立回歸線性方程式。
水泥質量的影響因素較多,可通過線性回歸分析找出具體的影響因素,從而做到控制關鍵因素,對生產(chǎn)中出現(xiàn)的問題進行預防,提高和穩(wěn)定產(chǎn)品質量。
本文僅對28d水泥強度進行回歸分析,由于各生產(chǎn)廠家的情況不太一致,各廠可對熟料28d強度進行線性回歸分析,找出合適的系數(shù),提出合理的控制質量的方法,以利于水泥強度的穩(wěn)定。
陳友德編譯自
No.9/2016 International Cement Review
No.11/2016 International Cement Review