鄺朝羲

摘 要：在鋁型材的分析中使用直讀光譜儀已非常普遍。直讀光譜儀分析原理為試樣被激發(fā)發(fā)光，通過分光色散系統(tǒng)和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)的多次轉(zhuǎn)換與測量，從而檢測出未知樣品的含量。應(yīng)用直讀光譜分析法具有操作簡便、分析迅速、靈敏度與準(zhǔn)確度高等特點(diǎn)。利用多年的鋁型材直讀光譜分析數(shù)據(jù)，而后在分析方法、誤差來源等方面總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，并根據(jù)其問題制訂有針對性的措施和方法。

關(guān)鍵詞：直讀光譜儀；鋁型材；系統(tǒng)誤差；偶然誤差

中圖分類號：TH744；TG115 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2017.09.160

目前，大部分實(shí)驗(yàn)室使用SPECTROMAX斯派克直讀光譜儀或島津PDA-8000直讀光譜儀，主要利用其對鋁型材的樣品進(jìn)行分析。生產(chǎn)企業(yè)、檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)每天都要對大批量的鋁型材進(jìn)行分析，且分析批量、批次都比較大。結(jié)合最近幾年的數(shù)據(jù)分析，總結(jié)分析方法、誤差來源等方面的經(jīng)驗(yàn)，并依據(jù)應(yīng)用中存在的問題制訂相應(yīng)的解決措施。

1 直讀光譜儀及工作條件

1.1 直讀光譜儀

所用儀器為島津PDA-8000直讀光譜儀、CZA-4A型催化再生式氬氣凈化器。

1.2 使用環(huán)境條件

使用環(huán)境條件具體如下：

供電：供電220 VAC±10%，三相或單相，50 Hz；

接地：接地電阻不小于3 Ω；

氬氣：工作氣體為氬氣，純度為99.995%，鋼瓶氣；

操作環(huán)境：儀器應(yīng)安放在含有少量粉塵的環(huán)境中；

相對濕度要求：相對濕度在20%～80%之間。

1.3 儀器分析參數(shù)

2 直讀光譜儀分析法

2.1 采用廠家配置的工作曲線分析樣品

大部分直讀光譜儀廠家都預(yù)先制作了通用的工作曲線，所以在分析試樣前，要提前找到廠家所配置的標(biāo)準(zhǔn)樣品，隨后選擇F7將相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品放在激發(fā)臺上激發(fā)，依照標(biāo)準(zhǔn)化流程操作。操作完畢后就可以對樣品進(jìn)行分析。但廠家預(yù)先制作的工作曲線的范圍比較大，有些元素在含量低于一定值時，其分析結(jié)果會產(chǎn)生很大的誤差。所以在對激發(fā)樣品進(jìn)行分析之前，就要使用與待測試樣相接近的國標(biāo)樣品來校準(zhǔn)儀器，在確定準(zhǔn)確的分析結(jié)果后，才能對樣品進(jìn)行分析。

2.2 減少使用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)化樣品

由于進(jìn)口的標(biāo)準(zhǔn)化樣品昂貴，使用完后很難再買到相同的標(biāo)準(zhǔn)化樣品，這樣會給儀器的正常運(yùn)用帶來一定的影響，且使用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)化樣品分析后，仍然需要參照國標(biāo)樣品手工調(diào)整校準(zhǔn)，才可以分析出準(zhǔn)確數(shù)據(jù)，因此，在特殊的情況下可以不用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)樣品來對儀器進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化，可以依據(jù)待測試樣中各元素的含量值，選擇幾個與待測樣品相同或者元素范圍相差不大的國產(chǎn)樣品在儀器上進(jìn)行激發(fā)，獲取結(jié)果后，采用手工方式進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整，使國標(biāo)樣品與被測標(biāo)準(zhǔn)值相符，隨后進(jìn)行分析。實(shí)踐證明，采用上述方法分析結(jié)果可靠、準(zhǔn)確。在一定情況下使用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)樣品校對，可在一定程度上減少進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)樣品的消耗。

2.3 使用國標(biāo)樣品替換進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)樣品

在分析系統(tǒng)中，提前拷貝出分析方法，然后采用國標(biāo)樣品設(shè)置，可以得到國標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)化程序。具體操作如下：①選用與分析相符的標(biāo)準(zhǔn)化樣品，激發(fā)分析元素光強(qiáng)度值，記錄下光強(qiáng)期望值；②在分析時，首先選用標(biāo)準(zhǔn)化樣品來取代進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)化樣品進(jìn)行命名，隨后輸入對應(yīng)的元素通道并保存；③對于激發(fā)分析標(biāo)準(zhǔn)樣品，調(diào)整光強(qiáng)期望值至標(biāo)樣測得值即可，日后可以利用國產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。

2.4 調(diào)整校準(zhǔn)其他通道的曲線

激發(fā)校準(zhǔn)樣品時，可以對其他通道的曲線進(jìn)行調(diào)整校準(zhǔn)，這樣可以減少校準(zhǔn)標(biāo)樣的消耗。具體方法如下：①使用同一個分析程序，隨后激發(fā)校準(zhǔn)樣品，校準(zhǔn)分析程序的工作曲線，打印出光強(qiáng)度值；②在其他需要校準(zhǔn)的分析程序的菜單上調(diào)出對應(yīng)的光強(qiáng)度值，修改保存；③激發(fā)控制標(biāo)樣，依靠校準(zhǔn)結(jié)果對相應(yīng)的元素光強(qiáng)期望值進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值即可。

3 直讀光譜分析誤差及應(yīng)對措施

直讀光譜分析法與其他類型的分析法一樣，在對樣品分析時有可能會產(chǎn)生誤差，所以應(yīng)該分析誤差出現(xiàn)的原因，隨后使用降低誤差的辦法，進(jìn)而提高分析結(jié)果的可靠性。直讀光譜分析誤差可以分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差2種。

3.1 系統(tǒng)誤差原因及應(yīng)對措施

系統(tǒng)誤差原因及應(yīng)對措施如下：①光譜標(biāo)準(zhǔn)樣品的化學(xué)成分不準(zhǔn)確或化學(xué)成分不均勻?qū)е抡`差。初次使用校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品時必須通過光譜分析的檢測，在確保其化學(xué)成分均勻后才可以使用。②試樣中除基體元素和分析元素干擾外，還有其他元素干擾導(dǎo)致誤差。標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣中其他元素與化學(xué)成分不同，則導(dǎo)致分析元素譜線強(qiáng)度改變，因此，應(yīng)選擇與標(biāo)準(zhǔn)樣品相似的樣品。③分析試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣品的組織結(jié)構(gòu)、狀態(tài)不同而導(dǎo)致誤差。因組織結(jié)構(gòu)不同，使用直讀光譜分析中某些元素檢測的數(shù)據(jù)也不相同，所以應(yīng)該保證分析試樣組織結(jié)構(gòu)與標(biāo)準(zhǔn)樣品相同。④未知元素線譜帶來干擾所產(chǎn)生的誤差。利用選擇的分析元素的譜線作為分析線進(jìn)行檢測，如果分析結(jié)果相差較大，則說明可能會出現(xiàn)某一位置元素的譜線。此時，可用化學(xué)方法進(jìn)一步分析。⑤石英透鏡的影響。石英透鏡內(nèi)面由于試樣所激發(fā)產(chǎn)生金屬蒸汽和灰塵污染而使透光率降低，進(jìn)而導(dǎo)致誤差。所以，要定期清洗透光孔或更換石英透鏡。⑥分析電極和分析間隙的影響。電極頂尖是90°錐形角，其軸心要與光路保持一致，分析間隙保持不變，否則聚焦在分光儀上的譜線強(qiáng)度發(fā)生改變。所以，在標(biāo)準(zhǔn)試樣每次激發(fā)后都要使用電極刷清理電極。對于分析電極，則應(yīng)該定期清理和更換。

3.2 偶然誤差原因及應(yīng)對措施

偶然誤差原因及應(yīng)對措施如下：①試樣化學(xué)成分不均勻。試樣在分析時激發(fā)的斑點(diǎn)大約只有13 mm，假如試樣中化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)分布不均勻，則會導(dǎo)致不同位置的分析結(jié)果不盡相同。②試樣的表面不平整等情況。當(dāng)這種試樣放在激發(fā)臺上進(jìn)行激發(fā)分析時，則會產(chǎn)生漏氣等現(xiàn)象，會導(dǎo)致激發(fā)光室氣壓不穩(wěn)，激發(fā)聲音特別刺耳不正常，激發(fā)產(chǎn)生的斑點(diǎn)則變白，影響分析結(jié)果的可靠性。所以，在進(jìn)行試件的加工時，需要保持光潔、平整。③所用的試樣厚度不夠。如果試樣厚度不夠，在磨樣時會產(chǎn)生過燒，且在激發(fā)試樣時很容易擊穿；試件太薄，導(dǎo)致試樣表面不平整，也會對結(jié)果產(chǎn)生影響。試樣的厚度達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn)，且能標(biāo)準(zhǔn)激發(fā)分析時不會產(chǎn)生過燒或擊穿。④分析所用的樣品與控制標(biāo)準(zhǔn)樣品的生產(chǎn)方法不一樣。磨樣、紋路、粗細(xì)要保持一樣，不能出現(xiàn)交叉紋，在磨樣時不要使用過太大的力，且用力一定要均勻，最好保證操作一致。⑤選取樣品不規(guī)范。比如，鑄棒的樣品則要減少一定距離后方可取樣；在冶煉取樣過程中，選取的樣品不規(guī)范很容易出現(xiàn)試樣偏析、氣孔等缺點(diǎn)，進(jìn)而導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。

4 結(jié)束語

為了保證鋁型材直讀光譜分析結(jié)果的可靠性和精密度，則應(yīng)該注意以下2點(diǎn)：①當(dāng)直讀光譜儀自身的電子元件、光源、分光程序與檢測環(huán)境因素發(fā)生變化時，則會引起工作曲線的錯位，因此在分析試樣前，則要做好標(biāo)準(zhǔn)化工作。②合理選擇標(biāo)準(zhǔn)化內(nèi)控標(biāo)樣。由于進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)化樣品與公司樣品的結(jié)構(gòu)及其他方面不同，導(dǎo)致出現(xiàn)多方面的差異，因此應(yīng)選擇與準(zhǔn)備測試的樣品的化學(xué)成分相近或者相同、組織結(jié)構(gòu)相同的標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)樣或內(nèi)控標(biāo)樣來校準(zhǔn)。

參考文獻(xiàn)

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〔編輯：劉曉芳〕