鄧永貴
摘 要 本文探討的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)pH1.0~1.5、反應(yīng)停留時(shí)間5h、還原劑用量系數(shù)為1.3、液固比為4:1條件生產(chǎn)實(shí)踐下,鈷的浸出率超過99%、銅的浸出率接近98.5%、鐵的浸出率約40%,噸鈷節(jié)省加工成本約850元。
關(guān)鍵詞 銅鈷礦;浸出率;鐵;加工成本
中圖分類號(hào) TF816 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 2095-6363(2017)06-0009-03
銅鈷礦來源于非洲剛果(金)[ 1 - 2 ],目前采用焦亞硫酸鈉還原浸出銅鈷礦[ 3 ],礦料中的部分高價(jià)鐵可以被焦亞硫酸鈉還原溶解為Fe2 +,生產(chǎn)數(shù)據(jù)顯示某月份浸出液的Fe2 +含量在5.0g/L~5.5g/L,總鐵含量在7g/ L~8g/L。在浸出段,鐵的浸出率高增加硫酸的消耗,在除鐵段,大量的Fe2 +將消耗氧化劑雙氧水,同時(shí)增加堿的消耗,從而增加了加工成本。本文研究,在保證有價(jià)金屬浸出率的前提下,控制原料中鐵的浸出率,達(dá)到降低加工成本。
1 實(shí)驗(yàn)原料與方法
1.1 實(shí)驗(yàn)原料
銅鈷礦化學(xué)元素分析見表1所示。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
取100g礦料,液固比4:1調(diào)漿,放入恒溫水浴鍋攪拌,當(dāng)溫度升至設(shè)計(jì)溫度后,緩慢加入硫酸調(diào)節(jié)pH值,反應(yīng)0.5h后,加入定量焦亞硫酸鈉(以鈷為三價(jià)、錳為四價(jià),且鈷、錳完成浸出所需的還原劑量為理論用量),用濃硫酸條件過程pH。反應(yīng)完成后停止攪拌,漿料固液分離。濾餅經(jīng)洗滌、烘干,濾餅、濾液分析化驗(yàn)。
2 結(jié)果與討論
2.1 銅鈷礦的物相分析
采用MLA礦物自動(dòng)檢測(cè)技術(shù)礦物查定和定量測(cè)定結(jié)果表明:該銅鈷礦物有大量孔雀石(Cu2[CO3](OH)2),其次為銅鈷硬錳礦(Ba(Mn,Cu,Co) Mn9O20·3H2O)、水鈷礦(CoO(OH))和硅孔雀石((Cu,Al)2H2Si2O5(OH)4·nH2O),少量赤銅礦(Cu2O)、假孔雀石(Cu5[PO4]2(OH)4)、鈷斜硅銅礦(Co2Cu2[Si2O6](OH)2)、銅藍(lán)(CuS)等;鐵礦物主要為褐鐵礦和少量赤鐵礦等;脈石礦物為大量綠泥石,其次為石英、絹云母、白云石、滑石等。
孔雀石為樣品中數(shù)量最多的礦物,其中一定量的孔雀石與褐鐵礦、石英、硅孔雀石等連生,見圖1所示;水鈷礦呈粒狀,見圖2所示,一定量的水鈷礦與褐鐵礦或石英連生。
2.2 實(shí)驗(yàn)研究
本文主要考慮反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、還原劑用量等因素對(duì)浸出的影響;反應(yīng)過程pH過低則SO2的溶解度過低導(dǎo)致還原劑利用率低,反之,由于原料中的鈷浸入溶液是耗酸反應(yīng),pH過高則不利于反應(yīng)速度,本文采取還原浸出鈷常用的pH值1.0~1.5;另外,結(jié)合生產(chǎn)對(duì)浸出液有價(jià)金屬濃度的要求,本文研究的液固比定為4:1。
1)反應(yīng)溫度對(duì)銅、鈷的浸出率影響。1.3倍還原劑用量,反應(yīng)時(shí)間5h,反應(yīng)過程pH值1.0~1.5,不同反應(yīng)溫度下,按浸出渣計(jì)算鈷、銅浸出率,見圖3所示。從圖3可以看出,70℃以前,反應(yīng)溫度對(duì)鈷的浸出率的影響顯著;溫度對(duì)銅的浸出率影響趨勢(shì)較小,實(shí)驗(yàn)選擇80℃作為實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度較為適宜。
2)反應(yīng)時(shí)間對(duì)銅、鈷浸出率的影響。1.3倍還原劑用量,反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)過程pH值1.0~1.5,不同反應(yīng)時(shí)間下,按浸出渣計(jì)算鈷、銅浸出率,見圖4所示。從圖4可以看出,反應(yīng)時(shí)間為4h以前,反應(yīng)時(shí)間對(duì)銅、鈷浸出率的影響顯著,4h以后變化趨勢(shì)變得平緩,實(shí)驗(yàn)選擇5h作為實(shí)驗(yàn)反應(yīng)時(shí)間較為適宜。
3)還原劑用量系數(shù)對(duì)銅、鈷、鐵浸出率的影響。反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間5h,反應(yīng)過程pH值1.0~1.5,不同還原劑用量下,按浸出渣計(jì)算鈷、銅的浸出率,按浸出液計(jì)算鐵的浸出率,見圖5所示,浸出液的總鐵和二價(jià)鐵含量見圖6所示。
從圖5可以看出,還原劑用量系數(shù)為1.2之前對(duì)銅、鈷浸出率的影響顯著;鐵的浸出率隨還原劑用量增加趨于線性變化,考慮有價(jià)金屬的收率,實(shí)驗(yàn)還原劑用量系數(shù)為1.3較適宜。
從圖6可以看出,還原劑用量系數(shù)為的增加溶液中的TFe、Fe2 +增加,但在保障有價(jià)金屬浸出率的同時(shí),TFe、Fe2 +的含量還是低于生產(chǎn)數(shù)據(jù),但Fe2 +/TFe的數(shù)據(jù)接近生產(chǎn)數(shù)據(jù),因此,還原劑用量過大,直接導(dǎo)致溶液中TFe、Fe2 +濃度升高,控制合理的還原劑用量系數(shù)才能控制鐵的浸出率。
2.3 生產(chǎn)實(shí)踐
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,采用反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)pH1.0~1.5、反應(yīng)停留時(shí)間5h、還原用量系數(shù)為1.3為生產(chǎn)實(shí)踐條件,跟蹤4個(gè)生產(chǎn)周期浸出渣、浸出后液的數(shù)據(jù)如表2所示。
根據(jù)表2可以看出:控制合理的還原劑用量,浸出液的Fe2 +平均濃度約為3.5g/L,TFe約為5g/L,鐵的浸出率約40%;按Co2 +平均濃度為20g/L、Fe2 +濃度下降1.5g/L,TFe下降2g/L計(jì),可計(jì)算出噸鈷節(jié)約的輔料雙氧水、硫酸、純堿消耗減少的量分別為0.22t/ tCo、0.27t/tCo、0.29t/tCo,按目前的市場(chǎng)價(jià)格,能節(jié)省輔料成本850元/tCo。
2.4 浸出渣的物相分析
采用MLA礦物自動(dòng)檢測(cè)技術(shù)礦物查定和定量測(cè)定結(jié)果表明:該樣品鈷礦物已很少,少量銅藍(lán),大多數(shù)為單體,少數(shù)連生體或包裹體,有些表面具溶蝕現(xiàn)象,見圖7所示;脈石礦物為大量綠泥石和石英,少量絹云母、滑石等,白云石已變得很少;隨著剛果金含鈷資源的開發(fā),氧化礦中夾帶部分次生礦,導(dǎo)致常壓還原浸出渣中物相有明顯的銅物相,也是浸出渣含銅較高原因。
3 結(jié)論與展望
1)在反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)pH1.0~1.5、反應(yīng)停留時(shí)間5h、還原劑用量系數(shù)為1.3、液固比為4:1的條件下生產(chǎn)實(shí)踐,鈷的浸出率超過99%、銅的浸出率接近98.5%,能夠降低浸出液中的TFe、Fe2 +的含量,減少鐵的浸出率,噸鈷節(jié)省加工成本約850元。
2)隨著剛果金含鈷資源的開發(fā),氧化礦中夾帶部分次生礦越來越高,將導(dǎo)致浸出渣含鈷、銅升高,常壓還原浸出銅鈷礦的局限性也更加突出。
參考文獻(xiàn)
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