新疆烏魯木齊市第一中學(xué) 張 芳
高考新課標(biāo)明析:掌握化學(xué)平衡的特征,了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。而化學(xué)平衡常數(shù)成為新課標(biāo)地區(qū)的高考命題熱點(diǎn),每年不管??歼€是高考,都會(huì)涉及到相關(guān)內(nèi)容。如2016年各省高考題中,都對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行了考查,并且試題的綜合性很強(qiáng),知識(shí)的網(wǎng)絡(luò)程度大,能力要求高?;瘜W(xué)平衡是必考選修4??贾械闹匾睦碚搩?nèi)容。也是學(xué)生最難掌握的。對(duì)于初學(xué)者來(lái)說(shuō),在學(xué)習(xí)這部分內(nèi)容的時(shí)候,總感覺不同意義的平衡常數(shù)K太多,容易混淆出錯(cuò),公式也很多,好不容易把公式記下來(lái),真正在具體應(yīng)用時(shí)又無(wú)從下手。究其根源還是對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的概念和意義理解不透徹。本文重在幫助學(xué)生理解并掌握化學(xué)平衡常數(shù)的概念和意義。
化學(xué)平衡常數(shù)是在一定溫度下,可逆反應(yīng)無(wú)論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,也無(wú)論反應(yīng)物起始濃度是大還是小,最后都能達(dá)到平衡,這時(shí)各生成物濃度冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度冪的乘積所得的比值是個(gè)常數(shù),用K表示。例如:(式中個(gè)濃度均為平衡濃度)?;瘜W(xué)平衡常數(shù)是一個(gè)常數(shù),只要溫度不變,對(duì)于一個(gè)具體的可逆反應(yīng)就對(duì)應(yīng)一個(gè)具體的常數(shù)值。
(1)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。
(2)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí),其濃度可看做“1”,因而不用代入公式(類似化學(xué)反應(yīng)速率中固體和純液體的處理)。
(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),化學(xué)平衡常數(shù)也會(huì)改變。
1. 化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個(gè)可逆反應(yīng)的K值越大,說(shuō)明平衡時(shí)生成物的濃度越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大。也就是正反應(yīng)的趨勢(shì)越強(qiáng),反之亦然??梢哉f(shuō),化學(xué)平衡常數(shù)是一定溫度下一個(gè)可逆反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。是化學(xué)反應(yīng)在該條件下進(jìn)行的最大限度。
2. 一般認(rèn)為K>105反應(yīng)較完全,K<105反應(yīng)很難進(jìn)行。平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度,估計(jì)反應(yīng)的可能性。因?yàn)槠胶鉅顟B(tài)是反應(yīng)進(jìn)行的最大限度。
3. 平衡常數(shù)數(shù)值的大小,只能大致告訴我們一個(gè) 可逆反應(yīng)的正向反應(yīng)所進(jìn)行的最大程度,并不能預(yù)示反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時(shí)間。
4. 平衡常數(shù)數(shù)值極小的反應(yīng),說(shuō)明正反應(yīng)在該條件下不可能進(jìn)行,如:K =10-30(298K)所以常溫下用此反應(yīng)固定氮?dú)馐遣豢赡艿摹?/p>
1. 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷
對(duì)于可逆反應(yīng):
任意給出濃度代入下式:
若Qc>K,反應(yīng)向逆向進(jìn)行;若Qc=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);若Qc<K,反應(yīng)向正向進(jìn)行。
(1)若溫度升高到950℃,達(dá)到平衡時(shí)K_____1(填寫“>”“<”或“=”)。
(2)在850℃時(shí),固定容積的密閉容器中,放入混合物,起始濃度c(CO)=0.01mol/L,c[H2O(g)]=0.03mol/L,c(CO2)=0.02mol/L,c(H2)=0.05mol/L,則反應(yīng)開始時(shí),H2O(g)的消耗速率比生成速率_____(填寫“大”“小”或“不能確定”)。
(3)保持溫度、容器的體積不變,若往容器中存入適量的H2,則重新達(dá)到平衡,CO的反應(yīng)速率比充H2之前_____(填寫“大”“小”或“不能確定”),理由是________。
解析:(1)K<1
(2)即反應(yīng)逆向進(jìn)行,v(逆)>v(正)。所以H2O(g)的消耗速率小于生成速率。
(3)增大,理由是增大H2的濃度,平衡向逆向移動(dòng),CO的量比充入H2之前多,因此CO的反應(yīng)速率增大。
做此類習(xí)題只要用好三段式,求出末了濃度,然后帶入公式即可判斷。
2. 利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng):若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng);
如2 0 1 6年烏魯木齊市三模27.【例題5】(3) 利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
上述反應(yīng)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2、K3,它們隨溫度變化的曲線如下圖所示。
則Δ H1___Δ H3(填“>”、“<”、“=”),理由是_______ 。
此題重在明析平衡常數(shù)隨溫度的變化趨勢(shì)和規(guī)律來(lái)判斷其焓變大小。本題由圖可知隨著溫度升高,K2曾大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以ΔH2大于0;溫度升高,K1和K3值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng);ΔH1和ΔH3小于0,又由蓋斯定律可知ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以ΔH1___<ΔH3。要做對(duì)本題重在掌握若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)這個(gè)原理。
總之, 在近些年的高考試題中,對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)相關(guān)知識(shí)的考查穩(wěn)中有升,并且試題的綜合性很強(qiáng),知識(shí)的網(wǎng)絡(luò)程度大,能力要求高。足可見化學(xué)平衡常數(shù)是化學(xué)反應(yīng)原理中非常重要的知識(shí)點(diǎn)之一。因此,需要加強(qiáng)化學(xué)平衡常數(shù)相關(guān)知識(shí)的教學(xué),提升學(xué)生對(duì)"化學(xué)平衡常數(shù)"概念和其意義的理解,進(jìn)而掌握實(shí)際的應(yīng)用能力.關(guān)于平衡常數(shù)的應(yīng)用概括起來(lái),可以分為直接應(yīng)用和綜合應(yīng)用兩個(gè)方面。通過(guò)平衡常數(shù)可以直接判斷一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的程度;或間接的通過(guò)平衡常數(shù)來(lái)判定反應(yīng)的熱效應(yīng)和反應(yīng)進(jìn)行的方向;不管是哪方面的應(yīng)用,首先理解并掌握化學(xué)平衡常數(shù)的概念和意義是非常有必要的。