馬曉梅

[摘要] 目的 探討消毒液中的過氧乙酸應(yīng)用增敏動力學(xué)光充法與陽離子表面活性劑協(xié)同檢測的效果。方法 2015年1月—2016年12月于菏澤市立醫(yī)院進(jìn)行檢測，過氧乙酸在稀硫酸介質(zhì)中對Fe（II）-鄰二氮雜菲體系的顯色反應(yīng)的阻抑作用十分顯著，在510 nm波長處檢測阻抑體系的吸光度值。結(jié)果 于0.05～1.5 μg/mL范圍內(nèi)吸光度和過氧乙酸的線性關(guān)系為遞減式，檢出限為0.02 μg/mL；在400～600 nm的波長范圍內(nèi)，對各體系的吸收光譜分別檢測，VCH3COOOH=0.00 mL（非阻抑體系）在510 nm時出現(xiàn)最大吸收峰，峰數(shù)單一，峰值較高，峰形尖銳，摩爾吸光系數(shù)=2.20×104時，出現(xiàn)強(qiáng)吸收，阻抑體系在510 nm處仍維持吸收最大值，吸收光譜形狀未出現(xiàn)改變，過氧乙酸加入后吸光度值呈階梯式降低；在陽離子表面活性劑的作用下，吸光度整體出現(xiàn)不同程度的增加，如十四烷基溴吡啶TPB及十六氨基溴吡啶CPB，十八烷基三甲基溴化銨STAB，相對來說，TPB-STAB混合體系的優(yōu)越性十分顯著，加入相同含量的STAB及TPB，吸光度值急驟上升，在最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)為2.20×104。在最初反應(yīng)時間吸光度與反應(yīng)時間呈正相關(guān)，但其達(dá)到最大吸光度值及趨于恒定的時間具有一定的差異；當(dāng)PCH3COOOH=0 μg/mL時，非阻抑體系A(chǔ)值為5～8 min增大緩慢，9 min后趨于恒定，A值在1 h左右變化較小；當(dāng)PCH3COOOH=1.0 μg/mL時，在1～5 min內(nèi)阻抑體系A(chǔ)值上升迅速，6 min后較為穩(wěn)定，在1 h左右A值的變化較小。結(jié)論 微量過氧乙酸應(yīng)用過氧乙酸對鐵（II）-鄰二氮雜菲分光光度法檢測效果確切，可用于檢測消毒液中的過氧乙酸。

[關(guān)鍵詞] 動力學(xué)光度法；Fe（II）-鄰二氮雜菲體系；過氧乙酸；陽離子表面活性劑

[中圖分類號] R5 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1674-0742（2017）08（a）-0026-05

[Abstracts] Objective This paper tries to study the effect of the application of the sensitization kinetics and the cationic surfactant on the peracetic acid in disinfectant solution. Methods The test was carried out in this hospital from January 2015 to December 2016. The inhibitory effect of peracetic acid on the color reaction of Fe （II） - o-phenanthroline system in dilute sulfuric acid medium was significant， and the absorbance value of the inhibition system was detected at the wavelength of 510 nm. Results In the range of 0.05～1.5 μg/mL， the linear relationship between absorbance and peracetic acid was decreased， and the detection limit was 0.02 μg/mL； In the wavelength range of 400～600 nm， the absorption spectra of each system were detected in VCH3COOOH=0.00 mL （non inhibitory system） appears in the 510 nm when the maximum absorption was in the peak， with single， high and sharp peak， molar absorption coefficient=2.20×104， with strong absorption， inhibitory system remained absorption maxima at 510 nm， the shape of absorption spectrum had changed， the absorbance value after adding peracetic acid was stepped lower； under influence of the active agent in the cationic surfactant， the overall light absorbance increased in different degree， such as fourteen TPB and sixteen alkyl bromide pyridine amino bromine pyridine CPB， eighteen alkyl three methyl bromide STAB， relatively speaking， the superiority of the TPB-STAB hybrid system was very significant， adding the same amount of STAB and TPB， the absorbance value was rising rapidly. The molar absorptivity was 2.20×104 at the maximum absorption wavelength； There was a positive correlation between the absorbance of the initial reaction time and the reaction time， but the difference was significant when the maximum absorbance value and the time constant arrived； When PCH3COOOH=0 μg/mL， non inhibitory system A=5～8 min increased slowly， it tended to be constant after 9 min； A value changed a little in about 1 hours； When PCH3COOOH=1.0 ug/mL， the A value of the system increased rapidly in 1～5 min， it became relatively stable after 6 minutes， A value underwent small changes in about 1 hours. Conclusion The application of peracetic acid in the determination of iron （II）- two ortho phenanthroline system has a good effect.endprint

[Key words] Kinetic spectrophotometry； Fe（II）-two ortho phenanthroline system； Peracetic acid； Cationic surfactant

過氧乙酸又稱過醋酸或乙酸，可在室內(nèi)家具、居室表面、空氣中廣泛消毒。過氧乙酸的檢測方法常見有動力學(xué)比色法、碘量法和其他分光光度法等[1]。碘量法操作十分繁瑣，終點觀察的穩(wěn)定性較差，5 min內(nèi)返藍(lán)現(xiàn)象多次發(fā)生，對最終結(jié)果產(chǎn)生影響。有研究發(fā)現(xiàn)，過氧乙酸在稀硫酸介質(zhì)中對鐵（II）-鄰二氮雜菲顯色反應(yīng)的阻抑作用十分明顯，應(yīng)用增敏動力學(xué)光度法和陽離子表面活性劑協(xié)同檢測，提高了其靈敏度，快捷簡便[2]；探究消毒液中的過氧乙酸的檢測方法十分重要，故該研究探析消毒液中的過氧乙酸應(yīng)用增敏動力學(xué)光充法與陽離子表面活性劑協(xié)同檢測，現(xiàn)報道如下。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

上海美析科技有限公司生產(chǎn)的7230G型可見分光光度計，上海天平儀器廠生產(chǎn)的分析天平（0.1 mg）；按照衛(wèi)生部《消毒技術(shù)規(guī)范》（2002）對CH3COOOH標(biāo)準(zhǔn)溶液予以碘量法精確評估，二次稀釋濃度為1.50×10-4 mol/L；2價鐵離子標(biāo)準(zhǔn)容積，硫酸亞鐵（110°C下干燥至恒重），水適度溶解，加入硫酸3 mol/L直至溶液清亮，裝入1 L容積瓶內(nèi)，質(zhì)量濃度為56 μg/mL十四烷基溴吡啶2 g/L與十八烷基三甲基溴化銨2 g/L等體積混合而成的混合表面活性劑；2 g/L陽離子表面活性劑；1 mol/L氧化鈉溶液；1 mol/L硫酸溶液；2 g/L鄰二氮雜菲溶液。

1.2 方法

取兩個容量瓶（容積均為50 mL）分別加入3.0 mL硫酸溶液，2.5 mL 56 μg/mL的2價鐵離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，阻抑體系標(biāo)識的容積瓶內(nèi)加入標(biāo)準(zhǔn)過氧乙酸溶液適量（待測），非阻抑體系則未加入，均勻震蕩后在兩個容量瓶內(nèi)分別加入6.0 mL氫氧化鈉溶液，將2.0 mL鄰二氮菲溶液和混合表面活性劑混合，應(yīng)用醋酸-醋酸鈉緩沖液稀釋至刻度，均勻混合后靜置10 min；參照對比物為空白試液（不含鐵），于分光度計510 nm處予以1 cm比色皿對非阻抑體系吸光度A0及阻抑體系吸光度A分別檢測，且計算△A=A0-A。

2 結(jié)果

2.1 吸收光譜

在400～600 nm的波長范圍內(nèi)，對各體系的吸收光譜分別檢測，VCH3COOOH=0.00 mL（非阻抑體系）在510 nm時出現(xiàn)最大吸收峰，峰數(shù)單一，峰值較高，峰形尖銳，摩爾吸光系數(shù)=2.20×104時，出現(xiàn)強(qiáng)吸收，阻抑體系在510 nm處仍維持吸收最大值，吸收光譜形狀未出現(xiàn)改變，過氧乙酸加入后吸光度值呈階梯式降低，見圖1。

2.2 選擇實驗條件

2.2.1 選擇表面活性劑 吸光度在陽離子表面活性劑的作用下，出現(xiàn)不同程度的升高，如十四烷基溴吡啶TPB及十六氨基溴吡啶CPB，十八烷基三甲基溴化銨STAB，相對來說，TPB-STAB混合體系的優(yōu)越性十分顯著，加入相同含量的STAB及TPB，吸光度值急驟上升，在最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)為2.20×104，見圖2。

2.2.2 硫酸用量 在酸性條件下含氧型氧化劑（過氧乙酸）有助于反應(yīng)作用，且有助于抑制水解三價鐵離子，試驗硫酸的用量的差異影響溶液褪色程度，結(jié)果顯示，硫酸控制用量在0～2.0 mL范圍內(nèi)，△A隨之增大；在2.0～4.0 mL范圍內(nèi)，△A趨于穩(wěn)定，超過4.0 mL時則降低，該研究選用3.0 mL。

2.2.3 鄰二氮菲用量 鄰二氮菲在0.6～2.0 mL用量范圍內(nèi)，△A與鄰二氮菲用量呈正相關(guān)，當(dāng)鄰二氮菲用量>2.0 mL時，△A趨于穩(wěn)定且達(dá)到峰值，該研究選擇2.0 mL。

2.2.4 二價鐵離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液用量 當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)二價鐵離子溶液為2.5 mL時，非阻抑吸光度接近1.20，在可見光度分析要求范圍內(nèi)阻抑系吸光度測定值基本達(dá)到要求，因此標(biāo)準(zhǔn)二價鐵離子溶液適宜用量為2.5 mL。

2.2.5 穩(wěn)定性和反應(yīng)時間 在最初反應(yīng)時間吸光度與反應(yīng)時間呈正相關(guān)，但其達(dá)到最大吸光度值及趨于恒定的時間具有一定的差異；當(dāng)PCH3COOOH=0 μg/mL時，非阻抑體系A(chǔ)值為5～8 min增大緩慢，9 min后趨于恒定，A值在1 h左右變化較?。划?dāng)PCH3COOOH=1.0 μg/mL時，在1～5 min內(nèi)阻抑體系A(chǔ)值上升迅速，6 min后較為穩(wěn)定，在1 h左右A值的變化較小；該研究在顯色反應(yīng)10 min后對吸光度進(jìn)行檢測。

2.3 共存離子的影響

當(dāng)過氧乙酸濃度為2 μg/mL時，檢測常見的有機(jī)化合物及無機(jī)離子干擾檢測體系情況。當(dāng)相對誤差低于5%時，相同濃度的Cr2O2-7、MnO2-4有干擾，10倍的三價鋁離子、葡萄糖、二價鎂離子、二價鈣離子、二價鋅離子、氫氧化氮、三倍的碳酸氫離子、SO2-3、CO2-3、NO2-、Cu2+等均對檢測無顯著影響。

2.4 工作曲線

過氧乙酸標(biāo)準(zhǔn)液移取不同量，根據(jù)試驗方法制作工作曲線。在最佳條件下，過氧乙酸濃度在0.05～2.0 μg/mL范圍內(nèi)與△A存在較佳的線性關(guān)系，線性回歸方程為：△A為1.323 4 PCH3COOOH-0.015 4，相關(guān)系數(shù)r=0.999 7，根據(jù)試驗方法平行測定空白10次，標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.01，按照3 s/k（k為標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的斜率）計算方法的檢出限為0.02 μg/mL，見圖3。

2.5 樣品分析

2.5.1 處理試樣 取5 mL過氧乙酸-2#、5 mL過氧乙酸-1#，混合后放置24 h，加入2 mol/L H2SO4 溶液10 mL，加入0.1 mol/L的高錳酸鉀溶液至溶液顏色呈粉紅色，加水至溶液為1 L，待測液位超過10 mL的稀釋液再加水稀釋至250 mL。endprint

2.5.2 檢測含量結(jié)果 1 mL待測液準(zhǔn)確吸取根據(jù)試驗方法檢測且進(jìn)行加標(biāo)回收；回收量及加入量基本一致，樣品回收率為97.0%～101.7%，見表1。

3 討論

該研究于2015年1月—2016年12月探析菏澤市立醫(yī)院消毒液中的過氧乙酸應(yīng)用陽離子表面活性劑協(xié)同增敏動力學(xué)光充法檢測，結(jié)果顯示：于0.05～1.5 μg/mL范圍內(nèi)吸光度和過氧乙酸的線性關(guān)系為遞減式，檢出限為0.02 μg/mL；在400～600 nm的波長范圍內(nèi)，對各體系的吸收光譜分別檢測，VCH3COOOH=0.00 mL（非阻抑體系）在510 nm時出現(xiàn)最大吸收峰，峰數(shù)單一，峰值較高，峰形尖銳，摩爾吸光系數(shù)=2.20×104時，出現(xiàn)強(qiáng)吸收，阻抑體系在510 nm處仍維持吸收最大值，吸收光譜形狀未出現(xiàn)改變，過氧乙酸加入后吸光度值呈階梯式降低；在陽離子表面活性劑的作用下，吸光度整體出現(xiàn)不同程度的增加，如十四烷基溴吡啶TPB及十六氨基溴吡啶CPB，十八烷基三甲基溴化銨STAB[3-4]，相對來說，TPB-STAB混合體系的優(yōu)越性十分顯著[5-6]，加入相同含量的STAB及TPB，吸光度值急驟上升，在最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)為2.20×104；探究吸光度不同體系的改變情況。在最初反應(yīng)時間吸光度與反應(yīng)時間呈正相關(guān)，但其達(dá)到最大吸光度值及趨于恒定的時間具有一定的差異；當(dāng)PCH3COOOH=0 μg/mL時，非阻抑體系A(chǔ)值為5～8 min增大緩慢，9 min后趨于恒定，A值在1 h左右變化較??；當(dāng)PCH3COOOH=1.0 μg/mL時，在1～5 min內(nèi)阻抑體系A(chǔ)值上升迅速，6 min后較為穩(wěn)定，在1 h左右A值的變化較小。

試驗結(jié)果顯示，吸收光譜說明過氧乙酸與二價鐵離子之間僅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成物三價鐵離子對二價鐵離子的顯色反應(yīng)無顯著影響，在溶劑化效應(yīng)的作用下，較小吸收峰于460 nm處發(fā)生，該吸收峰仍屬于二價鐵離子，對510 nm處吸光度的檢測無影響[7-8]。在實驗條件選擇時，應(yīng)用陽離子表面活性劑后，吸光度出現(xiàn)不同程度的增大，這種優(yōu)越性主要源于協(xié)同增敏機(jī)理：長鏈STAB是兩性功能化分子，經(jīng)由疏水劑結(jié)合鄰二氮菲，較佳的改善其水溶性，進(jìn)而有效增加接觸二價鐵離子，促使出現(xiàn)配位反應(yīng)，TPB結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)吡啶基，同時具有配位功能[9-10]，在STAB的作用下，TPB、鄰二氮菲、二價鐵離子反應(yīng)生成顏色更深的三元絡(luò)合物，摩爾吸光系數(shù)變大，增強(qiáng)光吸收度；TPB-STAB體系可對配合物的光敏感度進(jìn)行有效增強(qiáng)，達(dá)到增敏、催化、保護(hù)、助溶的效果[13-14]。而在其他研究中也顯示[11-12]，在STAB作用下，TPB與鐵離子和鄰二氮菲發(fā)生反應(yīng)，有效增加光吸收度，增加配合物的敏感性，與該文研究相符。試驗顯示，在50 mL體積中，當(dāng)應(yīng)用2 mL混合表面活性劑時，吸光度穩(wěn)定且達(dá)到峰值。過氧乙酸為含氧型氧化劑，酸性環(huán)境有助于抑制水解三價鐵離子，更有助于進(jìn)行反應(yīng)[15-16]，硫酸用量在2.0～4.0 mL時，△A趨于穩(wěn)定，該研究選擇3.0 mL；在反應(yīng)的初始階段吸光度隨著反應(yīng)時間的增加而增大，但其達(dá)到最大吸光度值及趨于恒定的時間不等；當(dāng)PCH3COOOH=0 μg/mL時，非阻抑體系A(chǔ)值為5～8 min增大緩慢，9 min后趨于恒定，A值在1 h左右變化較?。划?dāng)PCH3COOOH=1.0 μg/mL時，在1～5 min內(nèi)阻抑體系A(chǔ)值上升迅速，6 min后較為穩(wěn)定，在1 h左右A值的變化較小；該研究選擇顯色反應(yīng)10 min后檢測吸光度。準(zhǔn)確吸取待測液1 mL根據(jù)試驗方法檢測且進(jìn)行加標(biāo)回收；回收量及加入量基本一致，樣品回收率為97.0%～101.7%。

綜上所述，微量過氧乙酸應(yīng)用過氧乙酸對鐵（II）-鄰二氮雜菲分光光度法檢測效果確切，可用于檢測消毒液中的過氧乙酸。

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（收稿日期：2017-05-08）endprint