韓雪松

(中國(guó)天辰工程有限公司黑龍江分公司, 黑龍江 哈爾濱 150076)

離子膜燒堿工藝中氯氣含水量測(cè)量的儀表選擇

韓雪松

(中國(guó)天辰工程有限公司黑龍江分公司, 黑龍江 哈爾濱 150076)

根據(jù)相關(guān)儀表選型設(shè)計(jì)規(guī)范及安裝規(guī)范，并結(jié)合以往分析儀表的現(xiàn)場(chǎng)使用情況及相關(guān)分析儀表的最新發(fā)展趨勢(shì)，討論了離子膜燒堿工藝中氯氣含水測(cè)量的儀表選型，分別介紹了測(cè)量原理、分類、優(yōu)點(diǎn)及缺點(diǎn)，指出了該類型儀表選型設(shè)計(jì)的注意事項(xiàng)，為同類型裝置的分析儀表選擇提供了參考，也對(duì)相關(guān)分析儀表的改進(jìn)有著指導(dǎo)意義。

氯氣 電解式微量水分析儀 激光分析儀

氫氧化鈉俗稱燒堿，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中有廣泛應(yīng)用，許多工業(yè)都會(huì)用到燒堿，如化學(xué)藥品的制造、造紙、冶金、紡織、石油、化工等行業(yè)。在燒堿的生產(chǎn)工藝中，離子膜方式為主流方式，其副產(chǎn)品氯氣具有毒性且不易大規(guī)模存儲(chǔ)，故通常將其通過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行處理，而在化學(xué)反應(yīng)前，需要做干燥處理，并設(shè)置分析儀表檢查氯氣中含水情況，以防止腐蝕管道，污染后續(xù)生產(chǎn)工段。本文針對(duì)該檢測(cè)位置探討分析儀表的選型問題。

1 工藝情況

在離子膜燒堿生產(chǎn)過程中，粗鹽水經(jīng)過一次鹽水單元和二次鹽水單元后進(jìn)入電解單元，當(dāng)精制鹽水流經(jīng)電解槽時(shí)，在一定直流電作用下，離子經(jīng)離子交換膜發(fā)生遷移，最終在陰極液相形成燒堿，陽(yáng)極液相產(chǎn)生淡鹽水，陰極氣相生成氫氣，陽(yáng)極氣相生成氯氣。電解槽出來的濕氯氣，溫度較高并伴有大量的水蒸氣和雜質(zhì)，具有較強(qiáng)的腐蝕性，須經(jīng)過冷卻、干燥和凈化處理，一般說來，濕氯氣需要經(jīng)過氯水洗滌塔、一級(jí)干燥塔和二級(jí)干燥塔，然后進(jìn)入氯氣壓縮機(jī)，再送往相應(yīng)工段，在此過程中大部分氯氣壓縮機(jī)廠家要求氯氣的體積分?jǐn)?shù)小于5×10-5。

2 氯氣中含水檢測(cè)點(diǎn)的設(shè)置

一般來說，氯氣中含水檢測(cè)點(diǎn)應(yīng)設(shè)置在氯氣壓縮機(jī)自一級(jí)壓縮出口。當(dāng)部分分析儀表需要將通過引壓管取樣的氯氣樣氣返回工藝管道的時(shí)候，則分析儀表的出口樣氣一般返回至氯氣壓縮機(jī)一級(jí)壓縮進(jìn)口，因?yàn)椴糠址治鰞x器需要一定的流量，利用進(jìn)出口壓差正好可以滿足此要求。

3 分析儀表的選擇

測(cè)量氯氣含水量的分析儀表主要有電解式微量水分析儀和激光分析儀兩種。

3.1 電解式微量水分析儀

電解式微量水分析儀也叫庫(kù)侖法電解濕度計(jì)，屬于電化學(xué)在線分析儀表的一種，根據(jù)法拉第電解定律，通過電解水為氫氣與氧氣，進(jìn)而進(jìn)行水分的測(cè)量，常用在氣體里的微量水分檢測(cè)。電解式微量水分析儀主要由電解池和電解電極構(gòu)成，電解電極式為螺旋型鉑絲，其繞在池壁上呈平行狀，并在鉑絲中間涂上具有很強(qiáng)親水性的五氧化二磷，這樣，當(dāng)有檢測(cè)氣體通過電解池的時(shí)候，五氧化二磷會(huì)吸收氣體中的水分，從而產(chǎn)生偏磷酸液體，進(jìn)而被2條鉑絲間的直流電壓電解，生產(chǎn)氧氣和氫氣，最后氧氣和氫氣放出，五氧化二磷還原，具體過程為

在上述電解進(jìn)行時(shí)，電解電流也隨之發(fā)生，由于在一定溫度、壓力和流量條件下，電解電流和氣體中的含水量成正比，故可以根據(jù)電流值推算出水分的含量。

電解式微量水分析儀的優(yōu)點(diǎn):

1) 含水量和電流對(duì)應(yīng)，而且電路可以精確測(cè)算出微量的電流，電解式微量水分析儀靈敏度高、精度高，絕對(duì)誤差小。

2) 由于其屬于絕對(duì)方式測(cè)量，探頭一般不需要現(xiàn)場(chǎng)標(biāo)定。

3) 由于電解池結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，實(shí)際應(yīng)用中使用壽命較長(zhǎng)。

4) 對(duì)于有經(jīng)驗(yàn)的維護(hù)人員來說，電極經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間的使用后，可以現(xiàn)場(chǎng)人工再生，免去維修工作需要返廠進(jìn)行的麻煩。

電解式微量水分析儀需要注意:

1) 干氯氣的腐蝕性不強(qiáng)，普通的不銹鋼也耐干燥氯氣腐蝕，但是實(shí)際生產(chǎn)中，需要考慮在特殊情況下濕氯氣也會(huì)進(jìn)入分析儀表的情況，濕氯氣具有強(qiáng)腐蝕性，所以取樣部分中的管線、接頭和閥門等相關(guān)部件需要采用蒙乃爾合金或者鈦，也可以使用非金屬材質(zhì)，例如聚四氟乙烯(PTFE)或者氯化聚氯乙烯(PVC-C)，當(dāng)然也可以使用鋼襯管。上述材料中所涉及的墊片應(yīng)采用聚四氟乙烯玻璃纖維(RPTFE)或者氟橡膠(FKM)等材質(zhì)。

2) 考慮到介質(zhì)為氯氣，故微量水分析儀中的檢測(cè)器和電解池的材質(zhì)也宜采用RPTFE，此外安裝在現(xiàn)場(chǎng)的保護(hù)箱也宜采用樹脂等材料，以防氯氣腐蝕。

3) 注意取樣氣體的溫度、壓力及流量計(jì)的穩(wěn)定，一般在氯氣主管道設(shè)置溫度和壓力儀表進(jìn)行觀測(cè)，在取樣線路中設(shè)置流量計(jì)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

4) 注意所有接頭的密封，因?yàn)橐坏┯行孤髿庵兴旨纯蛇M(jìn)入系統(tǒng)，從而影響測(cè)量，并帶來腐蝕隱患。

5) 開機(jī)前需要脫水處理，以避免偏差。

6) 可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況及微量水分析儀要求選擇氯氣樣氣的排放形式。

7) 減少取樣管道長(zhǎng)度，以保證檢測(cè)響應(yīng)時(shí)間。

3.2 激光分析儀

激光分析儀屬于光學(xué)分析儀器中吸收光譜法的一種，可通過快速調(diào)制激光頻率使其掃過被測(cè)氣體，吸收一定頻率范圍的被測(cè)氣體譜線，然后采用相敏檢測(cè)技術(shù)測(cè)量被氣體吸收后透射譜線中的諧波分量來分析氣體的吸收情況，一般來說，采用半導(dǎo)體激光吸收光譜技術(shù)(TDLAS)測(cè)量氣體吸收強(qiáng)度，并根據(jù)Lamber-Beer定律，即氣體吸收的強(qiáng)度與其濃度成正比，計(jì)算出氣體的濃度。現(xiàn)階段常用的激光技術(shù)為可調(diào)諧二極管激光，該激光安全等級(jí)非常高，不但直射對(duì)人體沒有傷害，而且該能量非常低，不用擔(dān)心激光能量引爆被測(cè)氣體，該激光分析儀可應(yīng)用于防爆場(chǎng)合。此外，由于利用了高度單色性激光源，可以發(fā)射特定波長(zhǎng)的光，而且該波長(zhǎng)可以調(diào)諧，可掃描很窄的波長(zhǎng)范圍。采用控溫元件，可以通過0.01 ℃的精確度調(diào)節(jié)和控制激光二極管溫度，從而確定掃描的范圍。固定溫度后，激光二極管發(fā)射出穩(wěn)定、可重復(fù)的固定波長(zhǎng)激光。而在考慮吸收譜線時(shí)，則選擇在所吸收譜線頻率附近約10倍譜線寬帶內(nèi)無測(cè)量環(huán)境中背景氣體組分的吸收譜線。

激光分析儀還可以分為旁路式激光分析儀、原位對(duì)射式激光分析儀和原位反射式激光分析儀。

3.2.1旁路式激光分析儀

旁路式激光分析儀為旁路安裝，把待檢測(cè)氣體通過引壓管線引至激光分析儀中的測(cè)量室內(nèi)，通過兩側(cè)的激光發(fā)射和接收裝置照射后，再將氣體送回氯氣壓縮機(jī)入口，從而完成氯氣中含水量的檢測(cè)。圖1為旁路式激光分析儀的示意圖。該分析儀可以避免氯氣壓縮機(jī)及其附近相關(guān)管道振動(dòng)給激光分析儀帶來的影響；另外，由于激光分析儀的激光發(fā)射、接收部分以及測(cè)量室都安裝在地面的控制柜內(nèi)，故環(huán)境中有可能存在的腐蝕、高溫或者低溫對(duì)激光分析儀整體影響不大；此外，如果該處氯氣管道出于較高位置，則該安裝方案便于激光分析儀的日常巡檢及維護(hù)。該方法由于需要引壓管線，故需注意相關(guān)管道及接口的密封，以避免影響測(cè)量及污染環(huán)境。

圖1 旁路式激光分析儀示意

3.2.2原位對(duì)射式激光分析儀

原位對(duì)射式激光分析儀的激光發(fā)射和激光接收裝置分別采用法蘭安裝于管道的兩側(cè)，工作時(shí)一邊發(fā)出激光，經(jīng)過管道內(nèi)的氣體后，由另一段接收，從而完成氯氣中含水量的檢測(cè)。圖2為原位對(duì)射式激光分析儀示意圖。該方法減少了氯氣外漏的概率；減少了檢測(cè)時(shí)間，并避免了氯氣尾氣回收的問題。該分析儀由于必須保證對(duì)焦正確，故對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)安裝要求較高。

圖2 原位對(duì)射式激光分析儀示意

3.2.3原位反射式激光分析儀

原位反射式激光分析儀的激光發(fā)射和激光接收裝置都在管道的同一側(cè)，共用1個(gè)法蘭接口，將激光分析儀自帶的探桿插入管道中，反射直角棱鏡在探桿頂端。激光經(jīng)過管道內(nèi)的氣體后，被探桿頂端的直角棱鏡反射，原路返回，并經(jīng)過分光后，進(jìn)入激光接收裝置，從而完成氯氣中含水量的檢測(cè)，圖3為原位反射式激光分析儀示意圖。該分析儀直接安裝在管道同一側(cè)，減少了安裝空間；另外，由于激光發(fā)射和接收裝置都在同側(cè)的變送器內(nèi)，故原位反射式激光分析儀對(duì)振動(dòng)不敏感，也相當(dāng)于擴(kuò)大了安裝位置的范圍。但當(dāng)激光分析儀發(fā)生故障時(shí)，很難及時(shí)拆卸下來進(jìn)行維護(hù)和檢修，需要停產(chǎn)進(jìn)行操作。為了解決上述問題，設(shè)計(jì)過程中，在氯氣管道上增加檢修旁路，那么還需要設(shè)計(jì)相應(yīng)的吹掃氣體及氯氣排放接收管道，這樣會(huì)增加投資費(fèi)用，并且給操作人員增加了額外工作量。

圖3 原位反射式激光分析儀示意

激光分析儀的優(yōu)點(diǎn):

1) 具有高的靈敏度和高的分辨率，可以保障氯氣壓縮機(jī)正常工作。

2) 如果氯氣的溫度及壓力不穩(wěn)定，可以在檢測(cè)點(diǎn)前設(shè)置溫度及壓力檢測(cè)點(diǎn)，將檢測(cè)信號(hào)送入激光分析儀，并通過算法進(jìn)行溫壓補(bǔ)償。

3) 由于激光分析儀對(duì)粉塵影響的耐受程度好，故激光分析儀可以避免大部分粉塵及光學(xué)視窗污染干擾，所以用激光分析儀檢測(cè)氯氣中含水量，避免了由于氯氣含水檢測(cè)位置前的2套干燥設(shè)備可能帶入污染物而造成的影響。

4) 由于激光分析儀優(yōu)異的單色性能，所以從根本上排除了傳統(tǒng)氣體吸收譜技術(shù)測(cè)量某氣體成分時(shí)受到氣體中其它成分吸收譜干擾的可能，更能反映氯氣中水的實(shí)際含量及微小變化。

5) 部分激光分析儀廠家自帶參比系統(tǒng)，可對(duì)激光分析儀性能進(jìn)行校驗(yàn)，并實(shí)時(shí)進(jìn)行調(diào)整及補(bǔ)償。

4 結(jié)束語(yǔ)

在實(shí)際設(shè)計(jì)中，由于每個(gè)企業(yè)的情況不盡相同，故上述幾種氯氣中含水量測(cè)量方式，需要采用哪種，則需要綜合考慮以下幾點(diǎn):

1) 業(yè)主對(duì)投資的要求。

2) 氯氣壓縮機(jī)廠家對(duì)含水量及相應(yīng)時(shí)間的要求。

3) 工藝管道的布置及周邊空間大小。

4) 分析儀器所在位置的環(huán)境影響，包括空氣中的腐蝕程度、空氣溫度及空氣濕度。

5) 是否處于防爆區(qū)內(nèi)。

6) 維護(hù)是否方便。

7) 氯氣是否純凈，氯氣的溫度、壓力及流量是否穩(wěn)定。

8) 分析儀表在以往項(xiàng)目中的使用效果。

如果分析儀表選型得當(dāng)，可以準(zhǔn)確、及時(shí)地測(cè)量出氯氣中含水量，那么就可以保證氯氣壓縮機(jī)的正常運(yùn)行，并穩(wěn)定后續(xù)工藝生產(chǎn)過程，對(duì)于安全生產(chǎn)、保護(hù)環(huán)境、提高經(jīng)濟(jì)效益有著十分重要的作用。

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稿件收到日期：2017-07-29，修改稿收到日期2017-09-18。

韓雪松(1977—)，男，黑龍江哈爾濱人，2000年畢業(yè)于齊齊哈爾大學(xué)自動(dòng)化系，獲學(xué)士學(xué)位，現(xiàn)就職于中國(guó)天辰工程有限公司黑龍江分公司，從事儀表設(shè)計(jì)工作，任高級(jí)工程師。

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