文/黃志斌 季學(xué)海 韓瑩瑩 駱迎華 陳璐

1 引言

能力驗證是指利用實驗室間比對，依據(jù)預(yù)先制定的準(zhǔn)則評價參與者的能力。通常由某個比較權(quán)威的機(jī)構(gòu)進(jìn)行統(tǒng)籌安排，邀請數(shù)量盡可能多的具有該項檢測能力的實驗室或部門參加，通過運(yùn)用科學(xué)的統(tǒng)計方法對各實驗室試驗結(jié)果進(jìn)行比較、分析，找出結(jié)果可疑或者不可信的實驗室，促使其找出問題所在并進(jìn)行改進(jìn)和完善，提高該項檢測的整體檢測水平以及檢測結(jié)果的可信度。

紡織品生產(chǎn)過程中，會有一系列的酸、堿處理工序（如漂白實際上就是帶有弱酸性的處理，而棉織物的絲光處理則是濃堿處理），加之原材料以及生產(chǎn)工藝的差異，特別是規(guī)則工序中水洗不充沛，這就造成紡織品中極易出現(xiàn)酸堿殘留。紡織品水萃取液pH值測定是目前國內(nèi)測定紡織品中pH值最主要的檢測方法，但是由于受水質(zhì)和環(huán)境影響，導(dǎo)致實驗室間會存在一定差異，因此為了比對、識別實驗室間的差異，發(fā)現(xiàn)、分析并解決問題，增強(qiáng)實驗室間紡織品水萃取液pH值檢測結(jié)果的可比性，開展紡織品水萃取液pH值能力驗證具有重大意義。

2 樣品設(shè)計

2.1 樣品的制備

樣品材料的選擇基本原則：（1）選取白色的織物，避免由于褪色或者染色不均導(dǎo)致的樣品的均勻性與穩(wěn)定性差。（2）選取不含有印花、繡花等的織物，保證樣品的均勻性。（3）選取易浸沒，具有吸水性的織物，如棉、麻、棉氨等，防止因樣品不能浸沒在萃取液中與萃取液接觸不充分產(chǎn)生的測試結(jié)果差異。（4）保證樣品水萃取液pH值處于4～10之間，并涵蓋高、中、低段。最終測試樣品選取pH值分別為酸性、中性、堿性的白色棉和棉氨制品共三類樣品。

2.2 樣品的標(biāo)識

三類測試樣品各制備50份小塊布料（每塊質(zhì)量約為20g），分別記為A、B、C類樣，為避免實驗室間相互串通，保證結(jié)果的真實有效性，將參加能力驗證的實驗室隨機(jī)分為3組，分別向其發(fā)放AB、BC、AC類樣品組合的兩份樣品。樣品編號統(tǒng)一按照“項目編號-XXX-Y”（XXX為阿拉伯?dāng)?shù)字，Y為I和II）的格式進(jìn)行編號，每家實驗室將收到“XXX”和自己實驗室代碼相同的兩個樣品，實驗室無法從樣品編號辨別出A、B、C類樣。將樣品置于樣品袋中封裝，室溫保存。

3 驗證依據(jù)及其評價方法

3.1 驗證依據(jù)

統(tǒng)計及評價方法依據(jù)GB/T 28043—2011《利用實驗室間比對進(jìn)行能力驗證的統(tǒng)計方法》和 GB/T 27043—2012《合格評定 能力驗證的通用要求》的相關(guān)要求。

樣品測試按照檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》要求，測試各試樣以0.1mol/L氯化鉀為萃取介質(zhì)。

3.2 均勻性驗證及評價方法

分別從A、B、C三類分裝好的樣品中各隨機(jī)抽取10份試樣，每份試樣平行測試兩次。采用單因子方差分析法對檢驗后的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計，單因子方差法計算F值的方法如下：

當(dāng)統(tǒng)計量F＜自由度為（f1，f2）及給定顯著性水平α（通常α=0.05）的臨界值，則表明樣品內(nèi)和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的。

3.3 穩(wěn)定性驗證及評價方法

以均勻性檢驗結(jié)果作為穩(wěn)定性驗證的第一次測定數(shù)據(jù)，在樣品寄出之前進(jìn)行第二次數(shù)據(jù)測定，在能力驗證結(jié)果反饋之后進(jìn)行第三次數(shù)據(jù)測定，以進(jìn)行樣品的穩(wěn)定性驗證。第二、三次測定分別從A、B、C三類分裝好的樣品中隨機(jī)抽取10份試樣，每份樣品測試一次。采用t檢驗法，分別對3次測定平均值之間的一致性進(jìn)行評定，t值計算如下式：

其中：x1——第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值；xi——第i次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值；S1——第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差； Si——第i次檢驗測量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n1——第1次檢驗測量的測量次數(shù)； ni——第i次檢驗測量的測量次數(shù)。當(dāng)ti＜tα（n1+ ni－2）[tα（n1+ ni－2）表示顯著性水平α（通常α=0.05），自由度為n1+ni－2的t檢驗臨界值]時，3次測試平均值之間無顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。

表1 用于均勻性檢驗的測試數(shù)據(jù)及方差分析結(jié)果統(tǒng)計

表2 穩(wěn)定性檢驗結(jié)果統(tǒng)計

4 結(jié)果統(tǒng)計及評價

4.1 樣品均勻性檢驗結(jié)果統(tǒng)計及評價

樣品均勻性檢驗的測試數(shù)據(jù)及單因子方差分析結(jié)果統(tǒng)計見表1，萃取介質(zhì)均為0.1mol/L KCl溶液。

在此次測試中，m=10，n=2，得出臨界值Fα（f1，f1）=F0.05（9，10）=3.02，計算得出F＜3.02，即F＜F臨界值。表明樣品之間無顯著性差異，樣品是均勻的。

4.2 樣品均勻性檢驗結(jié)果統(tǒng)計及評價

穩(wěn)定性檢驗的測試數(shù)據(jù)統(tǒng)計見表2。

在本次穩(wěn)定性檢驗中，臨界值 tα（n1+ ni－2） =t0.05（28）=2.048，根據(jù)表2數(shù)據(jù)計算得出ti均不超過2.048，表明樣品之間無顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。

5 結(jié)論

通過均勻性、穩(wěn)定性檢驗結(jié)果的統(tǒng)計分析可以看出，此次選取的三類樣品都具備較好的均勻性與穩(wěn)定性，可以作為能力驗證的測試樣品，確保了能力驗證后續(xù)工作可以順利進(jìn)行。