徐燕祎,王思嘉,張秉堅1,,吳 健
(1. 浙江大學(xué)化學(xué)系,浙江杭州 310027; 2. 浙江大學(xué)文博系,浙江杭州 310028;3. 杭州蕭山跨湖橋遺址博物館,浙江杭州 311203; 4. 上海大學(xué)材料科學(xué)與工程系,上海 200444)
土遺址是以土為主體的文化遺產(chǎn),我國現(xiàn)存的史前文化遺址大多是土遺址,它們見證了中華民族文明的發(fā)展,具有不可替代的歷史意義與文化價值。潮濕環(huán)境土遺址的保護一直是文物保護中的難點和焦點,現(xiàn)有研究大多圍繞保護材料的篩選[1-5],實際上大型土遺址保護涉及一系列更復(fù)雜的問題。暴露在野外的土遺址易受暴雨、流水的沖刷和溶蝕;搭建保護棚后又易發(fā)生開裂、析鹽和粉化等病害;使用化學(xué)材料進行滲透加固往往造成表面剝落等保護性破壞;當(dāng)土遺址與其他材質(zhì)文物共存時,由于濕度要求的差異,其保護更是難上加難。因此,了解潮濕環(huán)境土遺址的特性,監(jiān)測已有保護措施的效果,研究各種環(huán)境條件下病害發(fā)生發(fā)展的機理,探索適當(dāng)?shù)谋Wo措施是做好我國南方大型土遺址保護的基礎(chǔ)性工作。
跨湖橋遺址位于杭州蕭山跨湖橋附近,該遺址先后經(jīng)3次發(fā)掘。根據(jù)14C及熱釋光測年,遺址年代為7000~8000年前,獨木舟年代達8000年前左右[6]。2005年原址保護工程開啟,先后實施了“獨木舟核心區(qū)疏干排水工程”、“獨木舟及木構(gòu)件脫水加固定型保護項目”。2009年博物館、遺址廳及永久性圍堰等保護工程竣工,其外觀見圖1。遺址廳面積近2000m2,保留發(fā)掘區(qū)700m2以及未發(fā)掘區(qū)160m2[7]。由于土遺址干縮風(fēng)化、產(chǎn)生裂隙和局部塌落等病害,2010年開展了遺址土體加固工程[8]??绾颡毮局奂跋嚓P(guān)遺跡位置海拔-1.5m,因湘湖水位恢復(fù),目前處于湖面下6.5m。湖面的高濕度和頂棚鋁合金鋼板的導(dǎo)熱效應(yīng),使屋頂凝水滴落問題和土遺址微生物繁殖問題嚴重。2012年7月至2013年6月,遺址廳完成了恒溫恒濕改造工程,但土遺址的鹽析以及加固層的起甲剝落等病害仍在發(fā)生。
為了解環(huán)境控制對土遺址和獨木舟的影響,課題組從2010年開始對遺址廳的溫濕度進行監(jiān)測,測量了不同深度土壤的含水率、離子濃度、地下水離子濃度。并對改造工程前后不同位置和深度的土樣含鹽量等進行檢測,對各區(qū)域的病害進行了定量調(diào)查,希望找出病害產(chǎn)生發(fā)展的主要原因,為制定相應(yīng)的保護措施提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
圖1 跨湖橋遺址博物館(左)和遺址保護廳(右)Fig.1 Kuahuqiao Site Museum (left) and its hall (right)
HTP-312電子天平,UTP-313電子天平,DHG-9023A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,UltimaIV X射線衍射儀,330FT-IR紅外光譜儀,DX-500離子色譜儀,Optima 8000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,WZ-2土膨脹儀,KT303空氣溫濕度傳感器。
為了取樣檢測和調(diào)查統(tǒng)計,課題組按照加固保護狀況對遺址進行了分區(qū),取樣位置和分區(qū)示意圖見圖2。
圖2 跨湖橋遺址廳內(nèi)遺址取樣位置示意圖Fig.2 Plane diagram of untapped area in the earthen site of Kuahuqiao Site Museum
圖2中,A為遺址土堆,高出地平面約1~2m,分為12個面。其中A3、A12為土堆的上表面(平面),其余為土堆側(cè)面(立面);A1~A5和A11面為水性環(huán)氧樹脂加固區(qū),A6~A10面為未加固區(qū)。B為斜面土堆,分為4個面(B1~B4),皆為保護區(qū)。玻璃房內(nèi)存放獨木舟,與其他區(qū)域隔開,獨立控溫控濕,該區(qū)內(nèi)土遺址曾采用電化學(xué)成樁法和鉆孔注漿法進行了加固。①、②、③、④為土壤取樣位置。
遺址博物館的環(huán)境對遺址的保存有至關(guān)重要的影響,為了解遺址廳改造工程對遺址的影響,課題組測量了改造前后遺址廳溫濕度變化狀況。利用空氣溫濕度傳感器記錄了改造前一年(2011年7月至2012年6月)以及改造后一年(2013年7月至2014年6月)遺址廳的溫濕度,求出每月平均值后作圖(圖3、4)。其中2012年7月至2013年6月為設(shè)備安裝調(diào)試期未列出。
圖3 遺址廳恒溫恒濕控制改造前后一年的月平均溫度Fig.3 The mean monthly temperatures a year before and after the project
圖4 遺址廳恒溫恒濕控制改造前后一年的月平均濕度Fig.4 The mean monthly humidities a year before and after the project
為了更好地了解遺址土的物理特性,課題組進行了土壤含水率與膨脹率測試,實驗所取土壤樣品的位置見圖2,其編號和對應(yīng)的位置說明如表1所示。
表1 土遺址土壤取樣編號及位置說明
使用荷蘭式土壤取樣鉆,豎直下壓并轉(zhuǎn)動取樣器至鉆頭深入土體35cm,將取出的土樣按每5cm深度為一組,立即用密封塑料袋包裝并標(biāo)記。將所取土樣分別稱重。將初始重量記為M1,移入玻璃燒杯后重量記為M2,于105℃烘至恒重后記為M3,計算含水率[9]。
土壤膨脹率測試參照JTG E40 2007《公路土工試驗規(guī)程》[10]。將土樣于105℃烘至恒重,研后移入土壤膨脹儀內(nèi),震蕩平整,蓋上活塞。裝百分表,注水,當(dāng)水與土壤高度平齊時開始計時。在第5min、10min、20min、30min、1h、2h、3h、24h記下百分表讀數(shù),計算膨脹率。
為了解改造前后遺址土壤含鹽量變化,對改造前后土樣中的可溶鹽離子含量進行了測定,前后取樣點位置相距50cm。同時,對取樣位置表面附近析出的鹽堿進行了取樣。
首先對白色鹽堿進行XRD和能譜分析,判斷結(jié)晶化合物和可溶鹽離子的種類。然后分別取土樣1.25g,置于燒杯中加入25mL蒸餾水?dāng)嚢杈鶆颍暡ㄗ饔?0min,離心過濾,將上層清液用離子色譜儀測量陰陽離子含量。
為了了解加固材料(水性環(huán)氧樹脂)對病害的影響,在現(xiàn)場取已剝落樣品,蒸餾水沖洗后超聲清洗,直至樣品表面無土壤黏附。然后于液氮中研磨至粉末狀,加入溴化鉀壓片,做紅外檢測。作為對照,將新配制的水性環(huán)氧樹脂按相同方法檢測。
根據(jù)文物保護行業(yè)標(biāo)WW/T 0040—2012《土遺址保護工程勘察規(guī)范》[11],對遺址廳內(nèi)的病害分區(qū)塊,按照統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)逐片逐塊進行觀察和測量,以dm2為單位,用數(shù)字、符號、文字、簡圖和照片進行記錄。
為了考察加固保護措施的影響,根據(jù)使用加固材料的情況,將調(diào)查區(qū)域分為加固區(qū)、未加固區(qū)和獨木舟區(qū)(玻璃房內(nèi)),分區(qū)示意圖見圖2。
從集井和圍堰中采集水樣,離心過濾后測量上層清液陰陽離子含量。查閱近幾年杭州蕭山湘湖附近地下水和湖水中可溶鹽離子濃度[10],將所得數(shù)據(jù)進行對比,制成離子濃度折線統(tǒng)計圖。
1) 按照1.3,監(jiān)測得到遺址廳改造前后一年月平均溫度如圖3所示。
由圖3可以看出,恒溫恒濕控制前,遺址廳內(nèi)的溫度隨氣候條件變化明顯,冬季溫度低,夏季溫度高。恒溫恒濕控制后,遺址廳全年溫度大約在18~25℃之間,變化趨于平穩(wěn)。
2) 按照1.3,監(jiān)測得到遺址廳恒溫恒濕控制前后一年的月平均濕度如圖4所示。
由圖4可知,恒溫恒濕控制后遺址廳濕度比控制前普遍偏低,基本維持在70%~80%之間。實際上恒溫恒濕控制前遺址廳的濕度很大,經(jīng)常達到100%,導(dǎo)致冷凝水不斷從金屬頂板上落下。
1) 按照1.4,實驗測得的四個取樣位置的土壤膨脹率見表2。
表2 四個取樣位置對應(yīng)的土壤膨脹率
由表2可知,①處的土壤膨脹率小于其他三處取樣位置的土壤膨脹率。
2) 實驗測得四個取樣位置的土壤含水率見圖5。
圖5 四個取樣位置不同深度的土壤含水率折線統(tǒng)計圖Fig.5 The rate of water content
由圖5可知,除位置①外,其余三處土壤的含水率都是隨深度的增加而增大。
1) XRD和能譜分析結(jié)果。實驗所得XRD圖如圖6所示,鹽堿中各元素重量百分含量圓餅圖如圖7所示。
H代表MgSO4·7H2O,W代表Na2SO4·10H2O圖6 遺址表面結(jié)晶樣品XRD檢測圖譜Fig.6 The salt detection of XRD on the surface of the earthen site
由圖6可知,土體表面析出的鹽堿中主要含有MgSO4·7H2O、Na2SO4·10H2O等化合物,可以初步確定遺址土體中可溶鹽離子主要為SO2-4、Mg2+、Na+等。
按照1.8,取土遺址區(qū)集井水和遺址廳周邊圍堰水分析,可以得到圍堰水和集井水中SO-24、Mg2+、Na+的離子濃度。將實驗所測的離子濃度繪成折線圖,并將浙江省博物館對湘湖水和周邊地下水的分析結(jié)果列入[12],得到離子濃度的變化趨勢如圖8所示。遺址外圍到遺址本體,即從湘湖水→地下水→圍堰水→集井水,SO-24、Mg2+、Na+離子濃度在不斷增加。
圖7 結(jié)晶樣品能譜測量重量百分比餅狀圖Fig.7 The salt energy spectrum on the surface of the earthen site
圖8 從遺址外圍到遺址廳內(nèi)各水源所含離子 濃度折線統(tǒng)計圖Fig.8 The ion concentration of several water sources in the site and out of the site
恒溫恒濕控制前后,不同位置相同深度(15~20mm)土樣所含可溶鹽的陰、陽離子濃度的測量值對比結(jié)果見表3。恒溫恒濕控制后,位置2和位置3(位置如圖2所標(biāo))不同深度土陰陽離子千分數(shù)結(jié)果見表4。如表3所示:在恒溫恒濕控制后,四處位置的SO-24質(zhì)量分數(shù)均明顯增大;只有位置編號為④-4土樣(玻璃房內(nèi))的陰、陽離子質(zhì)量總和減小,其余三處陰陽離子質(zhì)量總和均增加。
表3 恒溫恒濕控制前后不同位置相同深度(15~20mm)土樣陰陽離子質(zhì)量千分數(shù)
表4 恒溫恒濕控制后兩個位置不同深度土樣陰陽離子質(zhì)量千分數(shù)
注: -表示數(shù)量極少
由表4可知,位于中間部分即深度為15~20cm處土壤所含陰陽離子質(zhì)量分數(shù)總和最大,主要是含硫酸鹽相對較多。
按照1.6, 剝落的加固材料和對照新材料的紅外光譜見圖9。由圖9可知,其波形基本無變化。
除去獨木舟所在玻璃房內(nèi)的面積,遺址廳內(nèi)已用水性環(huán)氧樹脂加固的面積為68316.6dm2,未加固區(qū)面積為3519.6dm2。按照1.7,根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對土遺址病害調(diào)查統(tǒng)計表明,威脅到遺址本體保存的主要病害有:鹽堿、裂隙、酥堿、粉化、起翹、剝落。調(diào)查結(jié)果見表5。其中鹽堿是指已完全析出的黏附在土遺址表面的白色鹽類或堿類,是遺址博物館室內(nèi)土遺址常見的病害之一。
圖9 剝落的加固材料(水性環(huán)氧樹脂)和 新鮮對照材料的紅外光譜圖Fig.9 Infrared spectrograms of the control material (new) and the peeled protective material (old)表5 跨湖橋遺址博物館內(nèi)加固區(qū)與未加固區(qū)病害調(diào)查匯總Table 5 Disease statistics of protected and unprotected areas
病害種類加固區(qū)未加固區(qū)病害面積/dm2發(fā)病率/%病害面積/dm2發(fā)病率/%裂隙119.520.1899.332.82酥堿2064.103.0210.000.28粉化17367.4125.420.000.00起甲403.300.5963.501.80剝落357.830.5213.730.39霉菌蛛網(wǎng)20.800.030.000.00鹽堿550.000.81294.008.35總計20862.1630.54186.5613.65
3.1.1露天環(huán)境中的土遺址 跨湖橋遺址所在地區(qū)屬于亞熱帶季風(fēng)氣候,大氣降水量大于蒸發(fā)量。暴露在露天環(huán)境中的土遺址主要受到雨水沖刷破壞的威脅。根據(jù)地質(zhì)成因,跨湖橋遺址主要為湖積土,顆粒級配屬黏土,受到雨水的潤濕后含水量增加,體積膨脹,土粒間連接減弱,雨水的沖刷使土體發(fā)生變形和流失(圖10(a))。所以,在南方露天條件下土遺址的病害主要是水土流失,示意圖見(圖11A),不會有鹽結(jié)晶析出問題。
3.1.2蓋棚對土遺址的影響 在南方地區(qū),蓋棚是減緩?fù)吝z址流失破壞的有效方法。蓋棚可以阻擋降水的直接沖刷,同時也使?jié)B入土體的水量大大減少。由此會產(chǎn)生兩方面的影響:其一是因土體含水量減少,土體收縮(圖10(b)),產(chǎn)生裂隙病害。例如,跨湖橋遺址土的收縮率可達10%(表2)。其二是毛細水向上遷移和蒸發(fā)成為水運移的主要方式(圖11B),由此導(dǎo)致地下水和土壤中的可溶鹽離子向上遷移,在遺址表面析出鹽堿。
在潮濕地區(qū),濕度經(jīng)常會大于90%,當(dāng)土壤溫度低于空氣溫度時,空氣中的水分在土壤中冷凝成為土壤補水和淋溶鹽分下滲的途徑[13],因此這類土遺址表面的鹽析現(xiàn)象并不嚴重(圖10(b))。同時離子檢測也可發(fā)現(xiàn)深度為15~20cm處所含陰陽離子質(zhì)量分數(shù)總和較大。
圖10 跨湖橋土遺址幾次環(huán)境狀況改變的典型情況Fig.10 Typical conditions of several environmental changes in the earthen site
A. 露天狀況; B. 簡單蓋棚; C. 簡單蓋棚+加固保護層; D. 簡單蓋棚+加固保護層+恒溫恒濕控制圖11 土遺址病害發(fā)生機理示意圖Fig.11 Schematic diagram of the mechanism of earthen site disease
由表5可知,在已加固區(qū)和未加固區(qū)的病害種類不同。已加固區(qū)的第一大病害為粉化(25.42%),其次為酥堿(3.02%);未加固區(qū)的第一大病害為鹽堿(8.35%),其次為裂隙(2.82%)。在病害總體發(fā)生率方面,已加固區(qū)總發(fā)病率為30.54%,未加固區(qū)總發(fā)病率為13.65%,已加固區(qū)比未加固區(qū)的總發(fā)病率高。原因分析如下。
1) 加固材料老化問題。從圖9可知,起甲剝落的水性環(huán)氧樹脂和新配制的水性環(huán)氧樹脂的紅外圖譜峰一致。1735cm-1處為環(huán)氧樹脂主要官能團C=O鍵的吸收譜帶,2931cm-1處為C-H鍵的吸收譜帶,沒有在已剝落樹脂的譜圖中發(fā)現(xiàn)新特征峰。由此可以推斷環(huán)氧樹脂本身并未發(fā)生老化或其他變化,病害的主要原因需從其他方面考慮。
2) 土遺址加固層的影響。由圖8可知,湘湖水、地下水、圍堰水、集井水中的陰陽離子濃度依次遞增,尤其是SO-24濃度呈指數(shù)遞增,表明離子不斷從湘湖和地下水向土遺址方向遷移聚集。很顯然,可溶鹽離子遷移的動力是毛細水在土壤中的向上遷移和表面蒸發(fā)。當(dāng)沒有加固層時,水分在土體表面蒸發(fā)后,鹽離子便在未加固區(qū)表面結(jié)晶析出,形成白色或灰白色的以MgSO4·7H2O、Na2SO4·10H2O為主的晶狀鹽堿,如圖6~7。因此鹽堿是土遺址未加固區(qū)的第一大病害。當(dāng)土體表面用水性環(huán)氧樹脂滲透加固以后,盡管水性環(huán)氧樹脂加固層具有透水性,但其沒有毛細作用,毛細水的遷移到此為止,水只能如圖11C所示以蒸汽形式向外遷移,出現(xiàn)加固層與基底土體的分離的現(xiàn)象,即起翹和剝離。其原因不是加固材料的劣化,而是加固層與遺址本體的相容性較差。其一是加固層與原土體的熱膨脹和濕膨脹率不同:本實驗已做定量測定,土體的濕膨脹比熱膨脹大一個數(shù)量級[12]。土體受潮時加固層不會被潤濕,如表2所示,土體卻會因受潮而膨脹約10%,兩層土之間產(chǎn)生應(yīng)力差,由此導(dǎo)致加固層與原土體分離。其二是隨著水分在加固層下蒸發(fā),鹽離子在加固層與未加固土體間結(jié)晶析出,鹽結(jié)晶頂破加固層,如圖12所示,造成加固層的剝離。
(a) 已加固區(qū)表層剝離和鹽堿析出 (b) 玻璃房內(nèi)土體表面的鹽堿和土體粉化
圖12土遺址表面鹽堿析出和土體粉化
Fig.12Salt precipitation and soil powdering on the surface of the site
由圖2可知,遺址廳恒溫恒濕改造后,全年溫度在18~25℃之間,濕度在70%~80%之間,波動均小于改造前。改造后的遺址廳有利于木質(zhì)文物保護。
1) 溫濕度控制前。遺址廳內(nèi)溫濕度受外界影響明顯:春冬溫度低、濕度高;夏秋溫度高、濕度相對低。首先,在高濕度條件下,土壤上方蒸汽壓趨于飽和,土壤中水分的蒸發(fā)受到抑制,限制了鹽堿隨毛細水向上遷移。在春季和夏季,土壤溫度低于空氣溫度時,趨于飽和的水蒸氣會在土壤孔隙中冷凝。當(dāng)遺址廳內(nèi)濕度較高且金屬屋頂溫度較低時,水蒸氣會在金屬表面冷凝形成液態(tài)水滴落,這種現(xiàn)象在控溫控濕之前經(jīng)常發(fā)生。在土壤孔隙中冷凝的水分和從屋頂?shù)温涞囊簯B(tài)水可以將析出的鹽堿溶解,使土體的含水率維持在一定水平,緩解了裂隙、起翹、剝落、鹽堿、粉化等病害的產(chǎn)生與發(fā)展。但高濕度為霉菌的繁殖提供了條件,同時蟲卵、蛛網(wǎng)等也伴隨發(fā)生。
2) 溫濕度控制后。由于人為控制了遺址廳內(nèi)的溫濕度,使玻璃房內(nèi)溫濕度的控制更加容易。但由于空氣濕度降低,遺址土體內(nèi)水分的向上遷移和蒸發(fā)加速,屋頂冷凝水滴落現(xiàn)象消失;同時,土體溫度和空氣溫度之間的差值減小,水蒸氣冷凝現(xiàn)象也大大減少??傮w看,水分只能如圖11d所示單方向向上遷移。在未加固區(qū),由于沒有加固層的阻擋,水分在土表面的蒸發(fā)速度變大,鹽析過程加速,鹽堿更趨嚴重。在已加固區(qū),土體中的毛細水由于憎水加固層的阻隔,不能直接從加固層表面蒸發(fā),只能在加固層下蒸發(fā)。因而使鹽分在加固層下析出,加速了加固層的起甲和剝落;同時,使已加固層的酥堿和鹽析發(fā)展加快。另一方面,對溫濕度的控制有效抑制了微生物的繁殖。
1) 表層土粉化原因分析。在整個遺址區(qū),土遺址的第一大病害為表層土粉化(占25.42%)。從圖6和圖7可知,析出的鹽堿主要含有MgSO4·7H2O、Na2SO4·10H2O等化合物,即芒硝和瀉鹽。Na2SO4結(jié)晶水合形成芒硝后體積會增大314%,結(jié)晶壓力為83atm;瀉鹽的結(jié)晶壓力為141atm。這些水合物可以降低飽和蒸汽壓,例如在20℃條件下,Na2SO4飽和鹽溶液在密閉空間的相對濕度是93%,MgSO4飽和鹽溶液的相對濕度為38%。隨著空氣濕度的變化,MgSO4·7H2O和Na2SO4·10H2O會不斷地溶解收縮和結(jié)晶膨脹。盡管遺址廳內(nèi)的濕度已經(jīng)被控制,但仍然在一定范圍內(nèi)波動,土壤中鹽反復(fù)收縮和膨脹必然導(dǎo)致遺址表面土層不斷被粉化。
2) 表層土壤潮濕的原因分析。由圖5可知,改造后位置②、③、④處土壤的濕度隨深度的增加而增大。這是地下水通過毛細作用不斷補充的結(jié)果,只要湖水滲入,水鹽的向上遷移就會如圖11D所示連續(xù)發(fā)生。當(dāng)?shù)叵滤桓魯?,例如玻璃房?nèi)的位置①周邊有一圈1m寬,4m深的隔水層,土壤含水率不隨深度的增加而增大。而是在距離表面較近的淺層土中出現(xiàn)了含水率的峰值,即在土壤表層出現(xiàn)潮濕層。主要原因是玻璃房內(nèi)長期控濕,隔水區(qū)內(nèi)土體水分向上遷移接近停止,早已遷移到遺址表面的芒硝和瀉鹽已成為參與玻璃房內(nèi)小環(huán)境水分調(diào)節(jié)的因素之一,這些鹽的吸濕性能使得表層土壤能保持一定濕度。
通過對跨湖橋遺址病害的調(diào)查和檢測分析,可以得出以下結(jié)論:
1) 蓋棚可以防止雨水對土遺址的沖刷和溶蝕破壞,但也留下了水和鹽單向遷移以及土體收縮等問題。在南方潮濕地區(qū),因空氣和土壤的溫濕度差,土壤微孔的水汽冷凝也是土壤補水、緩解開裂和鹽析的重要途徑。
2) 水性環(huán)氧樹脂等樹脂類表面滲透加固材料可以防止遺址土體的松散,但是難以阻止可溶鹽類隨毛細水的向上遷移和結(jié)晶析出的趨勢。在蓋棚條件下,加固層容易與基底土體剝離,其原因往往不是加固材料的劣化,而是加固層與原土體的濕膨脹等物理性能的差異,以及鹽離子在加固層下結(jié)晶析出的結(jié)果。
3) 遺址博物館內(nèi)的控溫控濕有利于木質(zhì)文物等文物的保存。但是,有利于木質(zhì)文物的環(huán)境條件很可能會造成土遺址的加速破壞,例如會加速土壤毛細水的蒸發(fā)、可溶鹽的結(jié)晶析出以及表層土體的粉化。
4) 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)水的單向遷移是遺址博物館土遺址病害的基本原因,因此維持土體水分穩(wěn)定成為土遺址保護的新思路。本實驗室已在開展相關(guān)基礎(chǔ)研究,一種新穎的土體氣-液相變補水技術(shù)的實驗研究將另文發(fā)表。
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