文 府

(四川省核工業(yè)輻射測(cè)試防護(hù)院，四川 成都 610000)

1 引言

MPT與光譜、質(zhì)譜連用是一種用于痕量金屬元素分析的方法。其中，光源(或離子源)是分析檢測(cè)的核心部件。常見的光源有火焰、電火花、等離子體等，等離子體光源由于具有很高的激發(fā)溫度、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)被廣泛使用。尤其是ICP光源，因其具有檢出限低、精密度好、同時(shí)或者順序測(cè)定多元素能力強(qiáng)、動(dòng)態(tài)線性范圍寬、基體效應(yīng)小等優(yōu)良的分析性能[1]，使其在原子光譜分析領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。然而，ICP也有不足之處，其所工作的功率大、耗氣高、設(shè)備昂貴和使用費(fèi)用高。隨后，金欽漢教授等提出微波等離子體炬(MPT)，并研制成功了原型機(jī)[2]，并在國(guó)際上引起了很大反響；同時(shí)，金教授和G.M.Hieftje教授等共同對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)[3]，發(fā)展出適合原子光譜法的一種新型激發(fā)光源。MPT能夠在低功率、載氣和維持氣氣流條件下產(chǎn)生穩(wěn)定的等離子體，這就很好地克服了ICP成本高等缺陷，成為大家倍受關(guān)注的激發(fā)光源。由于等離子體具有離子化能力，MPT繼而被開發(fā)成質(zhì)譜的電離源[4-9]。本文擬對(duì)MPT源的工作原理、特點(diǎn)及它在光譜與質(zhì)譜領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述，并展望了MPT源與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展前景。

2 微波等離子體炬的構(gòu)成及工作原理

2.1 MPT炬管的結(jié)構(gòu)

MPT是一種與ICP炬管結(jié)構(gòu)類似的微波放電系統(tǒng)，如圖1所示，MPT炬管是三管同軸[10]。其中外管和中管必須是金屬，其外管一般為黃銅，中管一般為導(dǎo)電性更好的紫銅；而內(nèi)管既可以是導(dǎo)體也可以是非導(dǎo)體，一般用紫銅管或耐熱的石英管制成[10]。

從微波能傳輸?shù)慕嵌瓤矗梢园堰@種炬管看成是一端開放的同軸線；在其開放的一端往外，電場(chǎng)分布和流體動(dòng)力學(xué)都有利于形成一個(gè)具有中央通道的等離子體[11-12]。這種設(shè)計(jì)與ICP類似，使得霧化后的樣品隨著載氣的流動(dòng)從內(nèi)管經(jīng)中央管道進(jìn)入等離子體，從而達(dá)到與ICP類似的激發(fā)效果。MPT兼具電感耦合等離子體(ICP)和微波等離子體(WMP)的優(yōu)點(diǎn)，不但能克服樣品耐受力的不足的缺陷，而且具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，功耗低，普適性強(qiáng)等特點(diǎn)，可以檢測(cè)元素周期表上大多數(shù)元素。

圖1 微波等離子體炬結(jié)構(gòu)及質(zhì)譜儀接口

2.2 MPT工作原理

一般民用微波頻率為2450 MHz，波長(zhǎng)(λ)為12.23 cm[3]。微波通過(guò)導(dǎo)體環(huán)直接耦合到管內(nèi)之后，由于在調(diào)諧活塞的端面處中管與微波傳輸線(同軸電纜)與外導(dǎo)體導(dǎo)通的外管短路，微波將在此發(fā)生反射。當(dāng)矩管頂端與調(diào)節(jié)活塞反射端面的頂端距離滿足特定條件時(shí)，微波將在矩管內(nèi)形成駐波。此時(shí)，距離調(diào)諧活塞反射端面1/4入偶數(shù)倍處的電場(chǎng)強(qiáng)度為零，磁場(chǎng)強(qiáng)度為最大；距離反射端面1/4入的奇數(shù)倍處的電場(chǎng)為最大，磁場(chǎng)為零；如果要在MPT頂端形成和維持等離子體，必須使該處電場(chǎng)恒為最強(qiáng)，這就要求矩管口到調(diào)諧活塞端面的距離正好為1/4入的奇數(shù)倍[10]。MPT可用特斯拉線圈在中管和內(nèi)管端面之間短促放電或用導(dǎo)體短暫連接中管和內(nèi)管上端口的辦法易點(diǎn)燃。點(diǎn)燃過(guò)程實(shí)質(zhì)是提供能夠使工作氣體擊穿的電場(chǎng)強(qiáng)度，進(jìn)而提供放電所需最小電子密度的過(guò)程。

當(dāng)有水溶液氣溶膠引入時(shí)，為了減少氣動(dòng)霧化進(jìn)樣過(guò)程中產(chǎn)生的流體力學(xué)上不穩(wěn)定因素對(duì)MPT放電穩(wěn)定性的影響，并同時(shí)避免因使用過(guò)細(xì)的內(nèi)管而帶來(lái)在內(nèi)管壁沉積的問(wèn)題，金等[13-14]做了在內(nèi)管口加上一氣阻的嘗試，改進(jìn)后的炬管由于內(nèi)管的內(nèi)徑小，氣體流出炬管時(shí)所受的阻力增加，這一阻力緩解了壓力波動(dòng)的影響，使等離子體變得穩(wěn)定。同時(shí)，克服了內(nèi)管壁樣品的沉積問(wèn)題。

3 微波等離子體炬源的應(yīng)用

自金欽漢教授提出MPT，它作為光源與原子發(fā)射光譜、原子熒光光譜聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于合金、環(huán)境保護(hù)、石油化工、食品安全和臨床醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。除了作為光源，還被用作原子化器、色譜的離子化檢測(cè)器和質(zhì)譜的電離源，也被用于各領(lǐng)域的分析檢測(cè)。本節(jié)將對(duì)MPT源在上述領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)行簡(jiǎn)要闡述。

3.1 微波等離子體炬源在光譜領(lǐng)域的應(yīng)用

MPT首次被提出的時(shí)候，金欽漢等人[2]采用微波等離子體炬原子發(fā)射光譜法(MPT-AES)，對(duì)環(huán)境樣品中痕量汞進(jìn)行了檢測(cè)，檢出限可達(dá)10-13g數(shù)量級(jí)。1991年，Jin等人[15]提出MPT-AES對(duì)大量元素進(jìn)行了分析，方法檢出限在1～50 ng/mL之間。安德強(qiáng)等人[16]采用連續(xù)氫化物發(fā)生-MPT-AES對(duì)As的測(cè)定進(jìn)行了研究，檢出限為27 ng/mL，線性范圍達(dá)三個(gè)數(shù)量級(jí)。張金生等人[17]采用微波消解-MPT-AES建立了測(cè)定合金鋼中Cu、Mn、Mo元素的方法，檢出限分別為3.3、3.7和4.2 ng/mL。趙爽等人[18]還采用微波消解-MPT-AES測(cè)定了元江蘆薈和華蘆薈中Ca、Mg、Fe等元素的含量，方法對(duì)Ca、Mg、Fe等元素的檢出限分別為5.62、3.03、78.36 ng/mL。Zhang等人[19]研究了在表面活性劑增敏作用下測(cè)定聚乙烯和聚丙烯中銅的MPT-AES法，加標(biāo)回收率范圍為98%～103%。除此之外，MPT-AES還能夠檢測(cè)鹵元素，F(xiàn)ei等人建立了MPT-MS檢測(cè)到了I(Ⅰ)206.238 nm的發(fā)射譜線，該方法重現(xiàn)性好，有望用于鹵元素的檢測(cè)。

在石油化工領(lǐng)域，油類產(chǎn)品(如，潤(rùn)滑油、汽油)中的雜元素影響著油的質(zhì)量，快速準(zhǔn)確地測(cè)定產(chǎn)品中雜元素含量對(duì)保證人們生活質(zhì)量水平具有重要意義。盧瑩冰等人[20]采用MPT-AES同時(shí)測(cè)定航空潤(rùn)滑油中Fe、Ag和Ni，檢出限分別為21.94、0.36、9.82 ng/mL，線性范圍分別為0.1～100、0.001～8、0.05～8g/mL，各元素測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于3.95%，回收率在93.1%～107.4%之間。張金生等人[21-23]采用MPT-AES對(duì)石油樣品中Pb、Si進(jìn)行分析，結(jié)果表明，MPT-AES能是一種適用于油類樣品中金屬元素檢測(cè)的分析方法。

近年來(lái)，重金屬元素超標(biāo)事件頻發(fā)，且直接危害到人類的生命安全，因此，對(duì)食品中重金屬的檢測(cè)極為重要。張金生等人[24]研究了MPT-AES測(cè)定葡萄酒中Pb元素的方法，成功地測(cè)定鉛的檢出限為25.18 ng/mL。畢淑云等人[25]采用MPT-AES對(duì)葡萄酒中更多的元素進(jìn)行了測(cè)定，該方法測(cè)定結(jié)果的RSD范圍為1.08%～5.55%，回收率在93.6%～105.3%之間，表明方法具有較好的精確度與準(zhǔn)確度，可以同時(shí)對(duì)多種金屬離子進(jìn)行檢測(cè)。李麗華等人[26]采用微波消解技術(shù)和MPT-AES相結(jié)合測(cè)量了豆制品中Ca、Cu、Pb等10種金屬元素，該方法對(duì)上述金屬元素的檢出限范圍為2.77～42.81 mg/L。此外，韋琳驥等人[27]同樣采用微波消解-MPT-AES，在最優(yōu)條件下測(cè)定綠茶中Mn、Fe、Cr等6種元素，檢出限低于46 ng/mL，加標(biāo)回收率在96.89%～102.32%之間。李秀萍等人[28]采用半灰化HNO3-H2O2消解大豆皮，MPT-AES測(cè)定了其中Fe、Ni等元素的含量，研究表明，該方法快速、準(zhǔn)確、重復(fù)性高，適用于樣品分析。周雅蘭等人[29]采用微波消解MPT-AES測(cè)定啤酒中的Cu、Zn、Fe、Mn、Se、Sr，檢出限分別為7、46、13、8、1.2、5.7 ng/mL。Liu等人[30]采用高分子微萃取耦合MPT-AES測(cè)定了茶飲品中的堿土金屬元素，該方法檢測(cè)結(jié)果令人滿意。以上研究均表明，MPT-AES在食品安全領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

微量元素與人體健康存在密切的關(guān)系，在人類生命的化學(xué)過(guò)程中起著特別重要的作用。Ca、Mg和Fe是人體必需的微量元素，它們含量的異常可以導(dǎo)致人體機(jī)能失調(diào)，嚴(yán)重危害人體健康。因此，準(zhǔn)確測(cè)定人發(fā)、血清中這些微量元素的含量，可為臨床診斷提供科學(xué)依據(jù)。彭增輝等人[31]采用MPT-AES對(duì)人發(fā)中Zn、Mn和Al等元素進(jìn)行檢測(cè)，檢出限分別為7.0、8.0和17 ng/mL。姜杰等人[32]采用電熱蒸發(fā)與MPT全譜儀聯(lián)用設(shè)備，對(duì)血清樣品中Ca、Mg和Fe的進(jìn)行分析，該方法對(duì)Ca、Mg和Fe的檢出限分別為0.04、0.4和4.6g/L，RSD則均小于5%(n=6)。在微量元素分析中，MPT-AES能夠較快并準(zhǔn)確地測(cè)定元素含量，為臨床診斷中的應(yīng)用提供了較好的基礎(chǔ)。

MPT-AES不僅對(duì)激發(fā)溫度較低的元素檢測(cè)能力好，而且對(duì)重金屬等激發(fā)溫度較的元素的檢測(cè)也可通過(guò)在線富集的方式達(dá)到提高靈敏度的目的。Jia等人[33]采用離子交換樹脂富集待測(cè)物，結(jié)合MPT-AES測(cè)定了高純Ce2O3、Y2O3和La2O3中La、Ce、Y元素含量，回收率范圍為95.1%～104.8%。Zhang等人[34]采用MPT-AES結(jié)合在線流動(dòng)注射系統(tǒng)(FI)，并使用TiO2-石墨烯作為吸附材料富集La、Tb、Ho，對(duì)以上3種稀土元素進(jìn)行檢測(cè)，檢出限分別為2.2、1.6、2.8 ng/mL。Kong等人[35]建立了對(duì)Co和Ni的FI-MPT-AES法，檢出限分別為1.28和1.80g/L。除此之外，李永生等人[36]采用FI-MPT-AES對(duì)發(fā)電廠水汽樣品中痕量銅進(jìn)行了測(cè)定，檢出限達(dá)1.0 mg/L，結(jié)果令人十分滿意。

由于MPT還具有很強(qiáng)的原子化功能，因此還作為原子化器與熒光光譜等聯(lián)用。弓振斌等人[37]采用微波等離子體炬原子熒光光譜法(MPT-AFS)建立了對(duì)Eu和Ca元素的分析方法。段憶翔等人[38]建立了HCL-MPT-AFS測(cè)定Zn的方法，發(fā)現(xiàn)在功率為80 W及溫度為54℃時(shí)檢出限和線性范圍最佳，分別為1.2 ng/mL和0.005～4g/mL。

3.2 微波等離子體炬源在色譜領(lǐng)域的應(yīng)用

MPT還被用作離子化色譜檢測(cè)器。1987年，楊廣德等人[39]采用MPT離子化色譜檢測(cè)器，對(duì)苯和CS2進(jìn)行了研究，檢出限分別為5.4×10-10g/s和2.7×10-9g/s。隨后，金欽漢等人[40]研制了便攜式微波等離子體檢測(cè)器氣相色譜儀，實(shí)現(xiàn)了空氣中多種揮發(fā)性有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)氣體的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。在食品安全領(lǐng)域，于愛民等人[41]采用MPT離子化檢測(cè)器用于色譜法對(duì)白酒中乙酸乙酯進(jìn)行了檢測(cè)，靈敏度可達(dá)3.3×10-11g/s。師宇華等人[42]采用MPT-AED用作氣相色譜檢測(cè)器，考察了GC-MPT-AED對(duì)有機(jī)化合物中Cl、Br、I的檢出限、線性范圍、精密度及其響應(yīng)特性。

3.3 微波等離子體炬源在質(zhì)譜領(lǐng)域的應(yīng)用

由于MPT能夠產(chǎn)生穩(wěn)定的等離子體，而等離子體又具有很強(qiáng)的電離能力，MPT已經(jīng)不再只以光源的角色出現(xiàn)在分析化學(xué)領(lǐng)域，繼而被開發(fā)成為質(zhì)譜的電離源[4-8]。2011年金欽漢教授等[14]將其與ToF聯(lián)用后，MPT-MS技術(shù)受到大家廣泛關(guān)注，并將其用于有機(jī)化合物的檢測(cè)，現(xiàn)已初步應(yīng)用于食品醫(yī)藥安全、臨床診斷等領(lǐng)域。

1994年，Wu等人[43]首次嘗試并成功將HeMPT與ICP質(zhì)譜進(jìn)行聯(lián)用，研究了HeMPT產(chǎn)生的背景離子，并通過(guò)超聲霧化-去溶進(jìn)樣系統(tǒng)對(duì)7種非金屬元素加以檢測(cè)，檢出限范圍在12.0 ng/mL～1.0g/mL。與ICP-MS相比，HeMPT-MS產(chǎn)生的背景離子主要集中在45 Da以下，主要來(lái)源為大氣組分，如，N2、O2和H2O等[43]。隨后，PACK等人[7]采用GC-HeMPT-ToFMS檢測(cè)了I、Br和Cl等鹵元素，檢測(cè)限在160～330 fg之間，結(jié)果表明，MPT能夠激發(fā)并且很好地檢測(cè)鹵元素。

2002年，James等人[44]提出將ArMPT作為質(zhì)譜的電離源，通過(guò)峰形、信號(hào)強(qiáng)度及分辨率等一系列參數(shù)對(duì)ArMPT-MS的操作條件進(jìn)行了優(yōu)化，鑒定了背景離子，發(fā)現(xiàn)大部分背景離子都與Ar和N有關(guān)。大多數(shù)元素的檢出限范圍為幾十至數(shù)百ppt。ArMPT-MS的背景譜圖示于圖3[45]。

圖2 ArMPT-MS背景譜圖：(a)無(wú)鞘氣；(b)N2作為鞘氣

食品、醫(yī)藥及公共安全與民生息息相關(guān)，通過(guò)對(duì)食品、藥品進(jìn)行檢測(cè)能夠快速、準(zhǔn)確全面地反映食品醫(yī)藥安全狀況，MPT-MS已經(jīng)初步用于藥品和食品的檢測(cè)。Wan等人[46]采用ArMPT-ToF-MS對(duì)槍擊殘留物進(jìn)行檢測(cè)，且Pb、Sb和Ba的檢出限分別為11.7、13 和41 pg/L。張等人[47]分析了不同形態(tài)的藥劑，實(shí)現(xiàn)了對(duì)片狀、膏狀及膠囊類藥劑單一或多種主要成分的快速定性分析，該方法分析單個(gè)樣品時(shí)間不超過(guò)10s。研究表明，MPT-MS不僅能夠分析液態(tài)樣品、氣態(tài)樣品，還能在大氣壓環(huán)境下無(wú)需任何預(yù)處理，對(duì)固體樣品直接進(jìn)行分析，得到豐富的物質(zhì)成分信息，有望用于食品及醫(yī)藥安全、公共安全及醫(yī)療診斷領(lǐng)域應(yīng)用研究。

4 展望

微波等離子體炬源(MPT)憑借其獨(dú)特的炬管結(jié)構(gòu)和等離子體特性，在對(duì)痕量和超痕量元素具有良好的檢測(cè)能力以及質(zhì)譜圖譜簡(jiǎn)單易識(shí)等優(yōu)點(diǎn)，因此正得到廣泛的應(yīng)用，可為水中金屬元素含量的分析測(cè)定提供一種準(zhǔn)確快速、行之有效的手段。目前，MPT源與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已初步應(yīng)用于食品醫(yī)藥安全、公共安全等領(lǐng)域的理論研究及應(yīng)用，有望成為具有重要價(jià)值的研究工具。

[1]Baytak S，Zereen F，Arslan Z.Preconcentration of trace elements from water samples on a minicolumn of yeast(Yamadazyma spartinae)immobilized TiO2nanoparticles for determination by ICP-AES[J].Talanta，2011，84(2)：319-323.

[2]Jin Q H，Yang G D，Yu A M，Liu J，Zhang H Q，Ben Y Z.A novel plasma emission source[J].Journal of Jilin University Science Edition.1985(1)：94-96.

[3]Zhang T Q.Development of mass spectrometry atmospheric pressure desorption ionization source using microwave plasma[D].Zhejiang University，2012.

[4]Wu M，Duan Y，Jin Q，et al.Elemental mass spectrometry using a helium microwave plasma torch as an ion source[J].Spectrochimica Acta Part B Atomic Spectroscopy，1994，49(2)：137-148.

[5]Pack B W，Broekaert J A，Guzowski J P，et al.Determination of halogenated hydrocarbons by helium microwave plasma torch time-of-flight mass spectrometry coupled to gas chromatography[J].Analytical Chemistry，1998，70(18)：3957-63.

[6]Liang P，Li A.Determination of arsenic by continuous hydride generation with direct introduction into an O2-argon microwave plasma torch atomic emission spectrometer[J].Fresenius Journal of Analytical Chemistry，2000，368(4)：418-420.

[7]Su Y，Duan Y，Jin Z.Helium plasma source time-of-flight mass spectrometry：off-cone sampling for elemental analysis[J].Analytical Chemistry，2000，72(11)：2455-2462.

[8]Ray S J，Hieftje G M.Microwave plasma torch— atmospheric-sampling glow discharge modulated tandem source for the sequential acquisition of molecular fragmentation and atomic mass spectra[J].Analytica Chimica Acta，2001，445(1)：35-45.

[9]Xin R X.Development of microwave plasma spectroscopy[J].Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry，2013：1-10.

[10]Wang Shuhua.Studies on the diagnoses and application of oxygen-shielded argon microwave plasma torch(OS-ArMPT)excitation source[D].Jilin University.2006.

[11]Jiang T，Xiong X H；Zhu Z Q，et al.Direct mass spectrometric analysis of zinc and cadmium in water by microwave plasma torch coupled with a linear ion trap mass spectrometer.International Journal of Mass Spectrometry[J].2016，399-400，33-39.

[12]Mao G W，Han X W，Yang J，et al.Research state of electric propulsion and its development prospect[J].Journal of Propulsion Technology，2000，21(5)：1-5.

[13]Jin Qinhan.Microwave Chemistry[M]Science Press，2005.

[14]Zhang T Q，Jin W，Jin Q H.An atmospheric pressure analytical ionization source for microwave plasma and its application in mass spectrometry analysis：CN 2011.

[15]Jin Q.A microwave plasma torch assembly for atomic emission spectrometry[J].Spectrochimica Acta Part B Atomic Spectroscopy，1991，46(3)：417-430.

[16]An D Q，Yang W J，Zhang H Q，et al.The determination of arsenic by continuous hydride generation microwave plasma torch atomice emission spectrometry[J].Journal of Analytical Science，1997，(1)：43-45.

[17]Zhang J S，Li L H，Jin Q H.Determination of copper，manganese and molybdenum in thealloy steels by microwave digestion-microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Chinese Journal of Analysis Laboratory，2004，23(7)：31-33.

[18]Zhao S，Zhang J S.Determination of metallic elements in aloe by MPT-AES[J].Science Technology and Engineering，2010，10(1)：42-46.

[19]Zhang Q K，Jiao J Q.Determination of copper content in polyolefin resin by microwave plasma torch atomic emission spectrometry through sensitivity enhancement with surfactant[J].Metallurgical Analysis，2012，32(10)：60-63.

[20]Lu Y B，Zhang J S，Li L H，et al.Simultaneous determination of iron，silver，and nickel in aviation lubricating oil by microwave plasma torch-atomic emission spectrometry[J].Chinese Journal of Analysis Laboratory，2005，24(8)：73-75.

[21]Zhang J S，Li L H，Jin Q H.Determination of iron，nickel，copper，sodium in crude oil and Residue oil by microwave digestion-microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry，2005，33(5)：690-694.

[22]Zhang JS，Li L H，Zhang J P，et al..Determination of trace lead in unleaded gasoline by microwave digestion-microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Chemical Journal of Chinese Universities，2004，25(7)：1248-1250.

[23]Zhang J，Li L，Zhang J，et al.Determination of silicon，iron，and vanadium in petroleum coke by microwave digestion-microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Liquid Fuels Technology，2007，25(4)：443-451.

[24]Zhang J S，Dong Y，Li L H.Determination of lead in wine by microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Food and Fermentation Industries，2005，31(9)：89-91.

[25]Bi S Y，Sun Y T，Li W.Deteiumiation of microelements in the wine by MPT-AES[J].Chemical Analysis and Meterage，2009，18(1)：36-38.

[26]Li L H，Zhang L J，Zhang J S，et al.Determination of metal elements in soybean products by microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Chemical Research，2007，18(1)：86-90.

[27]Wei L J，Li L H，Zhang J S，et al.Simultaneous analysis of Mn，Zn，Cu，F(xiàn)e，Cr，Se in green tea by microwave digestion-MPT-AES[J].Science and Technology of Food Industry，2011，(12)：458-461.

[28]Li X P，Zhao R X，Li L H，et al.Determination of Metallic Element in soybean coat by fermentation-microwave digestion-microwave after semi-ashing plasma torch atomic emission spectrometry[J].Soybean Science，2011，30(2)：314-317.

[29]Zhou Y L，Zhang J S，Li L H，et al.Determination of Cu，Zn，F(xiàn)e，Mn，Se and Sr in beer by microwave-assisted digestion-MPT-AES[J].Journal of Analytical Science，2012，28(1)：67-70.

[30]Liu D，Lv X J，Zhang J L，et al.Polymer monolith microextraction coupled to microwave plasma torch-atomic emission spectrometry for the determination of Nd，Eu and Yb in tea samples[J].Analytical Methods，2012，4(9)：2970-2976.

[31]Peng Z H，Zhou J G，Xun Y F，et al.Determination of six trace elements in human hair by microwave plasma torch atomic emission spectrometry[J].Analytical Instrumentation，2001，(1)：24-27.

[32]Jiang J，F(xiàn)ei Q，F(xiàn)wng G D，et al.Directdetermination of Ca，Mg and Fe in serum by using a simultaneous microwave plasma torch spectrometer coupled with an improved electrothermal vaporization device[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry，2007，35(1)：91-94.

[33]Jia Q，Kong X，Zhou W，etal.Flow injection on-line preconcentration with an ion-exchange resin coupled with microwave plasma torch-atomic emission spectrometry for the determination of trace rare earth elements[J].Microchemical Journal，2008，89(1)：82-87.

[34]Zhang J，Cheng R，Tong S，et al.Microwave plasma torch-atomic emission spectrometry for the on-line determination of rare earth elements based on flow injection preconcentration by TiO2-graphene composite[J].Talanta，2011，86(1)：114-120.

[35]Kong X，Jia Q，Zhou W.Coupling on-line preconcentration by ion-exchange with microwave plasma torch-atomic emission spectrometry for the determination of cobalt and nickel[J].Microchemical Journal，2007，87(2)：132-138.

[36]Li Y S，Zhao F，Sun X H.A new method for the determination of trace-level Cu2+based on flow-injection on-line preconcentration and microwave plasma torch-atomic emission spectrometry[J].Journal of Sichuan University(Engineering Science Edition)，2009，5：015.

[37]Gong Z B，Liang F，Jin Q H，et al.Atomic/ionic fluorescence in microwave plasma torch discharge excited by high current microsecond pulsed hollow cathode lamp-europium atomic/ionic fluorescence spectrometry[J].Spectroscopy and Spectral Analysis，1999，19(3)：356-359.

[38]Duan Y X，Du X G，Liu J，et al.Determination of zinc by microwave plasma torch-atomic fluorescence spectrometry wine nebulization sample introduction system[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry，1993，21(5)：610-614.

[30]Yang G D，Guo Z K，Yu A M，et al.A study on microwave Plasma torch ionization deteror(MPTID)for gas chromatography[J].Journal of Jilin University Science Edition.1987，3：015.

[40]Jin Q H，Yang G D，Yu A M，et al.Development of a portable gas chromatography with microwave Plasma ionization detector[J].Analytical Instrumentation，1990，(4)：11-13.

[41]Yu A M，Wang X，Jin Q H，et al.Determination of ethyl acetatin in spirits by GC with microwave plasma ionization detector[J].Analytical Instrumentation，1992，(3)：55-57+82.

[42]Shi Y H，Wu L H，Li H M，et al.Microwave plasma torch double detector system and it’s response characteristics for gas Chromatography[J].Chemical Journal of Chinese Universities，2007，28(10)：1842-1845.

[43]Wu M，Duan Y，Jin Q，et al.Elemental mass spectrometry using a helium microwave plasma torch as an ion source[J].Spectrochimica Acta Part B Atomic Spectroscopy，1994，49(2)：137-148.

[44]Iv J H B，Grn O A，Hieftje G M.Characterization of an argon microwave plasma torch coupled to a Mattauch-Herzog geometry mass spectrometer[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry，2002，17(9)：1132-1136.

[45]Wan T，Yu D，Zhang T，et al.A rapid method for detection of gunshot residue using microwave plasma torch-mass spectrometry[J].Procedia Engineering，2010，7(8)：22-27.

[46]Zhang T Q，Jin W，Zhou J G，et al.Rapid detection of active pharmaceutical ingredients in drugs by microwave plasma atmospheric pressure desorption ionization mass spectrometry[J].Chemical Journal of Chinese Universities，2012，33(09)：1938-1944.

[47]Zhang T Q，Zhou W，Jin W，et al.Direct desorption/ionization of analytes by microwave plasma torch for ambient mass spectrometric analysis[J].Journal of mass spectrometry，2013，48(6)：669-676.