麻永強
摘 要:DMC分子含有多種有機反應(yīng),由于它的低毒性、良好的溶解性、高含氧量,使其可以作為重要的化工原料、綠色有機溶劑和高辛烷值油品添加劑,并可替代某些劇毒的化工原料,從而進行綠色工藝生產(chǎn)。
關(guān)鍵詞:DMC;化工原料;碳酸二甲酯;MTBE;化學(xué)原料
1 碳酸二甲酯化學(xué)成分以及分子結(jié)構(gòu)
碳酸二甲酯其分子中含有甲基、羰基和甲酯基三種官能團,能與多種醇、酚、胺、酯以及氨基醇進行一系列的反應(yīng),其英文(dimethylcarbonale簡稱DMC),結(jié)構(gòu)式CH3O-CO-OCH3。在農(nóng)藥、醫(yī)藥、工程塑料、染料、電子化學(xué)品、食品添加劑等有著廣泛的用途。
DMC的分子結(jié)構(gòu)中只有C-H和C-O鍵,不含易生成顆粒的C-C鍵,所以如果燃燒,DMC本身不生成炭煙粒子。DMC含氧量達53.3%,可使噴霧芯區(qū)因缺氧而生成的微粒量大幅度下降,從而可使NOx和炭煙的排放得以降低。
DMC就目前來看,是一種環(huán)境友好的綠色化學(xué)品,甲醇相氧化羰基合成碳酸二甲酯是熱力學(xué)上工藝成熟的且原料廉價的物質(zhì),符合21世紀綠色化學(xué)理念地工藝合成路線。
2 DMC可作為有毒原料的代替品
DMC的毒性很低。1992年,歐洲有關(guān)組織將它列為無毒化學(xué)品。根據(jù)綠色化學(xué)的觀點,要從原料開始采用無毒或者低毒的原料,生產(chǎn)過程中,盡量采用不產(chǎn)生污染物的生產(chǎn)工藝。DMC作為某些劇毒產(chǎn)品的代替品,已經(jīng)有越來越多的人注意到它。
2.1 代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化劑
常用的甲基化劑有硫酸二甲酯(DMS)和氯化烷(CH3CL)。CH3CL為低毒有機物,而DMS屬于高毒類物質(zhì)。DMS具有毒性和腐蝕性,為了避免生產(chǎn)過程中的危險,腐蝕設(shè)備及環(huán)境污染,使用DMC比DMS反應(yīng)率更高,工藝更簡單。
DMC的化學(xué)反應(yīng)囊括了光氣和DMS在化工用途中的絕大部分反應(yīng)。按照實際反應(yīng)過程中DMC的有效碳基化數(shù)和甲基化數(shù)分別是光氣和DMS的2.2倍、1,7倍。假設(shè)未來幾年光氣和DMS需求量的30%被DMC取代,僅此一項就需要DMC30萬噸/年以上。
2.2 代替光氣作羰基化劑
光氣雖然反應(yīng)活性較高,但是它的劇毒和高腐蝕對環(huán)境有著巨大壓力,因此逐漸被淘汰,DMC具有類似的親核反應(yīng)中心,DMC的羰基受到親核攻擊時,酰基-氧鍵斷裂,形成羰基化合物,副產(chǎn)物為甲醇,因此DMC代替光氣后,由于DMC無毒、無腐蝕,降低了設(shè)備制造、操作管理及廢物處理等方面的技術(shù)要求。更重要的是,能較容易地制作高品質(zhì)產(chǎn)品。
3 DMC作為綠色溶劑
DMC具有優(yōu)良的溶解性能,不僅是因為它和其他溶劑的相溶性好,還具有較高的蒸發(fā)溫度及蒸發(fā)速度快的特點。DMC不僅毒性小,還具有閃點髙、蒸汽壓低和空氣中爆炸下限高、易于汽化、脫脂能力高等特點,是具有清潔性和安全性的綠色溶劑。
3.1 DMS是大氣臭氧層有破壞作用是我清潔劑的替代產(chǎn)品
氟氯化碳簡稱CFC,俗稱氟利昂,是破壞臭氧層的始作俑者,氟利昂是本世紀20年代合成的化學(xué)性質(zhì),其不具有可燃性和毒性,被當做制冷劑、發(fā)泡劑和清潔劑。被應(yīng)用于家用電器、泡沫塑料、日用化學(xué)品、汽車、消防器材等領(lǐng)域。當今社會中,氟利昂等物質(zhì)應(yīng)用非常廣泛,要想全面淘汰氟利昂,必須要找到氟利昂的替代物質(zhì)和替代技術(shù)。DMC可以代替CFC應(yīng)用于半導(dǎo)體工業(yè)使用的清潔劑。
3.2 作為汽油以及柴油添加劑的考察
由于DMC含氧量較高、蒸汽壓低、可溶性好,而且是無毒無害的產(chǎn)品,因而是極有前途的汽油添加劑。在DMC中有提高辛烷值地作用,還具有五香份里、低毒和快速生物溶解等性質(zhì)。當汽油達到與同等含氧量時,達到與甲基叔丁基醚(簡稱MTBE)相近地調(diào)和效果,使得對汽油的飽和度與蒸汽壓、冰點、水溶性不相上下。從而,降低了汽車尾氣中碳氫化合物、一氧化碳和甲醛的排放量。
為方便人類出行,各大城市設(shè)立了公交車,而公交車燃燒是柴油。柴油汽車對環(huán)境造成地影響主要是炭煙粒子(冒出黑色煙),排放的有害物質(zhì)主要以氮氧化物為主(NOx),降低碳氧化物和炭煙粒子排放是我們一直研究的課題。DMC除了含氧量較高、蒸汽壓力低、可溶性相對較高意外,還有其它特點:其一、DMC在分子結(jié)構(gòu)中,不易生成顆粒,如果完全燃燒,DMC本身不會生成炭煙粒子,對于環(huán)境的污染會大大減小。其二、DMC 具有較高地含氧量,其含氧值達到53.3%,從而使噴霧芯區(qū)因為全氧而造成的微粒量大量減少,碳氧化物和炭煙的排放也會降低。
4 DMC是綠色的化工原料
DMC是一種用途較為廣泛的化工原料,利用獨特性能制造了許多新的衍生物?,F(xiàn)如今,人類對地球環(huán)境的保護越來越重視,減少或取代高污染化學(xué)品的使用一直是許多化學(xué)家和化學(xué)工程努力的目標。DMC的性能決定了它未來可以全面取代某些高污染劇毒化學(xué)品,成為廣泛使用的化學(xué)原料。碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng)產(chǎn)生的苯甲醚,是一種重要的使用香料。它在醫(yī)藥、香料、染料等行業(yè)均有廣泛的用途。碳酸二甲酯與胺類物質(zhì)及酸反應(yīng),能夠得到不同的季銨鹽,在防腐劑、消泡劑和纖維添加劑等方面得到應(yīng)用。碳酸二甲酯替代光氣等有害物質(zhì)進行羰基化反應(yīng),如碳酸二甲酯與苯酚合成碳酸苯甲酯,是生產(chǎn)芳香族聚碳酸酯、異氰酸酯、氨基酸甲酯等的中間體,也可以用來合成農(nóng)藥原料。
5 DMC可以用于涂料
由于國家環(huán)保政策和法規(guī)逐步強化,溶劑型涂料占年下降速度可能會超過一個百分點。溶劑型涂料占比降低的速度不僅與環(huán)保法規(guī)有關(guān),還涉及技術(shù)、經(jīng)濟有關(guān)企業(yè)家社會責任心和全社會的環(huán)保意識提高等因素。因此溶解性涂料在國家環(huán)境階段占有重要地位。
由于DMC和涂料常用樹脂與溶劑有相近的溶解參數(shù),因此可以用DMC和其它溶劑配制混合溶劑,使混合溶劑的溶解參數(shù)和樹脂溶解參數(shù)更接近,溶解性也會更好。從而也更好的達到了環(huán)保的效果。
6 結(jié)語
碳酸二甲酯被譽為“21世紀綠色化工原料”及“綠色化工產(chǎn)品的基石”。隨著社會的發(fā)展和進步,人類健康、環(huán)境保護意識的增強,碳酸二甲酯在能源、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、電池等領(lǐng)域備受歡迎,在近十年內(nèi)引起了國內(nèi)外化工界的廣泛重視,在國際上具有廣闊的市場前景。
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