賈栓柱, 甄建偉, 杜仕國, 閆 軍, 趙志峰
(1. 陸軍工程大學石家莊校區(qū)彈藥工程系, 河北 石家莊 050003;2. 陸軍北京軍代局駐長治地區(qū)軍代室, 山西 長治 046000)
實彈訓練中,未爆彈藥銷毀主要采取炸毀方法[1-3]處理。該方法具有人員操作安全性低、額外增加爆炸當量和處理周期長等缺點,難以滿足訓練過程實時、安全、高效的處理需要。根據(jù)文獻[4]可知:Al的密度大,燃燒熱高,且燃燒產(chǎn)物Al2O3的熔點低(2 050 ℃)、沸點高(2 980 ℃),易使產(chǎn)物形成熔融態(tài),在金屬切割和彈藥銷毀領(lǐng)域應(yīng)用廣泛[5-11],其中在彈藥銷毀領(lǐng)域可實現(xiàn)射擊訓練場不用額外增加爆炸當量即可就地銷毀。目前,應(yīng)用的主要方式包括金屬射流銷毀法和應(yīng)用模具的粉態(tài)鋁熱劑高溫銷毀法,但仍存在人員操作安全性低、操作相對復雜等問題。
采用金屬基可燃膠體高溫灼燒方式就地銷毀未爆彈藥,具有可操作性強、作業(yè)效率高、安全風險低、場地適應(yīng)性強,容易實現(xiàn)機器人遠程隔離操作以及對操作的精準度要求低等特點,特別適合于手榴彈、槍榴彈、子母彈和單兵火箭彈等殼體較薄、彈體較小、戰(zhàn)斗部殼體為低熔點合金材料的彈種。然而,鋁熱劑膠體化后的反應(yīng)形態(tài)和伴隨反應(yīng)與粉狀鋁熱劑的反應(yīng)過程存在差異,為使鋁熱劑膠體得到最佳反應(yīng)效果,達到銷毀未爆彈藥目的,筆者采用均勻設(shè)計法進行多種鋁熱劑復配設(shè)計。
均勻設(shè)計法[12]是利用數(shù)論中的一致分布理論,將數(shù)論與多元統(tǒng)計相結(jié)合,挑選“均勻分散”的試驗點,使每個因素的每個水平僅做一次試驗,且任意2個對應(yīng)不同水平的因素相結(jié)合的試驗點只出現(xiàn)一次,這樣可通過盡可能少的試驗次數(shù)獲得最多的信息,因此特別適用于多因素、多水平的試驗和系統(tǒng)完全未知的情況。該方法通過一系列數(shù)學模型建立了一套均勻設(shè)計表和與之對應(yīng)的使用表。
均勻設(shè)計法的步驟為:1)根據(jù)相關(guān)理論,計算得出所需試驗次數(shù),并選取相應(yīng)的初始均勻設(shè)計表;2)結(jié)合與均勻設(shè)計表相對應(yīng)的使用表,根據(jù)試驗的因素數(shù),得到本試驗最終的均勻設(shè)計表;3)對試驗數(shù)據(jù)進行相關(guān)性分析,得到對應(yīng)因素與結(jié)果的關(guān)系。
對于依附型鋁熱劑,考慮生成物流動性、保溫性、熱傳導以及能夠熔化金屬板和環(huán)保經(jīng)濟等特點,初步篩選鋁熱劑應(yīng)達到以下要求:1)生成物金屬為液態(tài);2)生成物絕熱溫度在2 000 ℃以上;3)反應(yīng)放熱量在3 500 J/cm3以上;4)氧化物日常放置穩(wěn)定、無毒性;5)氧化物應(yīng)常見,且價格相對低廉。根據(jù)文獻[13],篩選出5種基本滿足上述要求的鋁熱劑,其鋁熱反應(yīng)及其相關(guān)性質(zhì)[14]如表1所示。
表1 鋁熱反應(yīng)及其相關(guān)性質(zhì)
金屬基可燃膠體高溫灼燒是利用反應(yīng)產(chǎn)生大量的高溫熔融金屬依附彈藥金屬,實現(xiàn)對未爆彈藥的熔穿銷毀。因此,若假設(shè)被熔金屬為鐵板,則熔穿過程需要綜合考慮以下5個因素:
1) 絕熱溫度高。
2) 等體積產(chǎn)生熱量多。反應(yīng)放熱量多,保證等體積的鋁熱劑能夠產(chǎn)生更多的能量。
3) 生成金屬比熱容高且熱導率不小于被熔金屬,保證熱量的正常傳導。
4) 生成金屬熔點不宜過高。如果生成金屬熔點太高。會過早固化在被熔金屬表面,這既不利于熱量的傳導,又不利于金屬板熔化形成的熔融金屬的流動,且會對金屬熔穿起相反的作用。
5)不會產(chǎn)生大量的氣體。彈藥銷毀過程中不利用模具進行依附燃燒,因此需要膠體燃燒平穩(wěn),不產(chǎn)生噴濺,保證熔渣的有效利用與安全性,避免熱量的大量流失和有利于溫度的保持。
綜合以上5個因素,對表1中材料分析如下:
1) 5種鋁熱劑絕熱溫度的關(guān)系為T3 2) 5種鋁熱劑等體積反應(yīng)放熱量的關(guān)系為ΔH4<ΔH5<ΔH2<ΔH1<ΔH3,即Al/CuO的反應(yīng)放熱量最多,但CuO在1 026 ℃時會分解產(chǎn)生O2[15],因此在反應(yīng)過程中會同時產(chǎn)生氣體,宜適量采用。 3) 5種鋁熱劑生成金屬比熱容的順序為c5 4)5種鋁熱劑生成金屬熔點的關(guān)系為Tm_4 5)5種鋁熱劑產(chǎn)生氣體量的關(guān)系為Vm_2 通過以上對比可知:Al/Fe3O4反應(yīng)產(chǎn)生氣體量比Al/Fe2O3少,熔渣產(chǎn)生量比Al/Fe2O3多,且易產(chǎn)生更多熔融金屬,因此選用Al/Fe3O4;由于YO3在850 ℃時會顯著升華,且生成金屬Y熔點太高、比熱容低,因此Al/YO3不宜大量加入;Al/SnO2的絕熱溫度、反應(yīng)放熱量均不佳,且生成金屬Sn熱導率比Fe小,反應(yīng)產(chǎn)生氣體量較大,不宜選用。因此,本試驗選取Al/Fe3O4、Al/CuO、Al/YO3三種鋁熱劑進行試驗。 Al/KNO3反應(yīng)放熱量為-8.36 kJ/g[16],即Al/KNO3的反應(yīng)放熱量是相同質(zhì)量Al/CuO的1.9倍。為提高整體反應(yīng)放熱量,且使綜合效果最佳,以Al/KNO3為輔助添加劑,其反應(yīng)方程式為 6KNO3+10Al→5Al2O3+3K2O+3N2。 KNO3在330 ℃時熔融,380 ℃時開始分解,670 ℃時產(chǎn)生O2和N2,565 ℃時才會與Al發(fā)生反應(yīng),因此反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的氣體。Al/KNO3的氣體產(chǎn)生量是相同質(zhì)量Al/CuO的6倍,因此不宜大量使用。 本試驗鋁熱劑配方主要用來熔穿金屬板,需要至少達到能夠熔穿金屬的溫度和熱量。由于影響溫度變化的因素很多,因此本試驗選取溫度為測量指標,以達到選取最佳配方的目的。 考察因素分別為ω(Al/KNO3)(ω1)、ω(Al/Fe3O4)(ω2)、ω(Al/CuO)(ω3)、ω(Al/YO3)(ω4)4個因素,則本試驗因素數(shù)m=4。為尋求最佳配方比及使理論模型可信度更高,根據(jù)均勻設(shè)計理論的要求,試驗次數(shù)n應(yīng)滿足 n>1+m(m+3)/ 2=15。 (1) 對照均勻設(shè)計手冊中所給定的均勻設(shè)計表,確定本試驗次數(shù)n=16,因此選取U16*(1612)均勻設(shè)計表[11, 17]。利用均勻設(shè)計軟件進行無約束配方設(shè)計,每組試驗的藥劑質(zhì)量為100 g,對應(yīng)得出試驗配方均勻設(shè)計表,如表2所示。 表2 試驗配方均勻設(shè)計表 % 對16組配方進行燃燒試驗,并用紅外熱像測溫儀測量溫度,其各組配方燃燒的最高溫度如表3所示。紅外熱像測溫儀成像測量儀型號為?,擜S892,試驗測溫為200~2 200 ℃,響應(yīng)波長為8~14 μm,響應(yīng)時間為500 ms,誤差±2%,分辨率為0.1 ℃。 表3 各組配方燃燒的最高溫度 根據(jù)均勻設(shè)計軟件使用手冊分析可知:配方設(shè)計中4個因素的和為1。因此,用DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)對ω2、ω3、ω4進行二次逐步線性回歸分析,其中:顯著性水平α=0.1,變量引入/剔除參考值為Fn(α,1,n-2)=Fn(0.1,1,14)=3.102,則建立的配方回歸方程為 Y= 1 462.52 + 8.33ω2+11.32ω3+9.06ω4- 0.07ω2ω4。 模型最終引入因子數(shù)p=8,分別為ω2、ω3、ω4、ω22、ω32、ω42、ω2ω3、ω2ω4,則檢驗值t(α,n-p-1)=t(0.1,7)=1.415。表4為各個因子的t值,可以看出:各因子t值均大于t(0.1,7),符合要求。 表4 各因子t值 檢驗臨界值Fm(p,n-p-1)=Fm(8,7)=6.840。由于DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)計算得出模型的Fm=75.561 4>6.840,模型誤差自由度n-8=8>5,相關(guān)系數(shù)R2=0.988 6≈1,說明模型的可信度高。 為驗證模型的真實性,根據(jù)均勻設(shè)計表U10*(108)建立配方表,如表5所示,其試驗測量溫度的真實值與模型預測值如表6所示。 由表6可知: 1) 與模型預測值相比,試驗測量溫度的真實值偏小。分析其原因為:實際測量環(huán)境并非真空,空氣對流導致熱量散失,進而使紅外輻射減弱;紅外熱像分析數(shù)據(jù)存儲存在一定時間間隔,而鋁熱劑溫度變化為連續(xù)變化,數(shù)據(jù)采集存在誤差。 2) 模型預測值與試驗測量真實值的平均誤差約為3.5%,誤差在合理范圍內(nèi),說明模型可信。 表5 配方U10*(108) 均勻設(shè)計表 % 表6 試驗測量溫度的真實值與模型預測值 利用MATLAB軟件對模型進行運算預測,可得出配方三維可視化模型,其表示范圍為ω2+ω3+ω4≤100%,如圖1所示,并計算其最佳配方如表7所示。 因素1234最佳配比/%14322826最佳溫度/℃1 873.6 根據(jù)模型預測的最佳配方進行試驗,并用紅外測溫儀進行成像測量,其燃燒過程紅外圖像如圖2所示,對應(yīng)的時間和溫度如表8所示,溫度變化曲線如圖3所示。 圖號時間/s溫度/℃圖號時間/s溫度/℃131.9500.69124.31 800.5267.3749.910145.31 600.3374.31 000.211163.31 399.2480.91 200.312181.61 199.4590.31 599.213205.9999.5693.61 700.614231.7800.7798.31 801.315260.46008110.61 85316290.3500.2 由表8可知:燃燒過程試驗測定的最高溫度為1 853 ℃,與建立的模型預測結(jié)果相接近。由圖3可以看出:在引燃初始階段至60 s,溫度由外界環(huán)境溫度(23 ℃)升高到550 ℃左右,說明鋁熱劑并未被引燃,而是鋁熱劑膠體中的膠狀粘結(jié)劑在燃燒;在60 s以后,溫度逐步達到高溫,此時鋁熱劑被引燃。 將圖3的燃燒過程定義為兩級燃燒過程:一級燃燒過程,可為鋁熱劑膠體無人擠膠系統(tǒng)遠離場地提供足夠的時間;二級燃燒過程,鋁熱劑產(chǎn)生的高溫液態(tài)金屬可將手榴彈、槍榴彈、子母彈、單兵火箭彈等殼體較薄、彈體較小、戰(zhàn)斗部殼體為低熔點合金材料彈種的彈殼熔穿并引燃內(nèi)部裝藥,達到銷毀的目的。 利用配方均勻設(shè)計理論對Al/Fe3O4、Al/CuO、Al/Y、Al/KNO3四種成分進行了配方均勻設(shè)計,通過DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)建立的理論模型與試驗測量溫度真實值平均誤差約為3.5%,可信度較高,最終確定金屬基可燃膠體最佳配方為ω(Al/KNO3)=14%,ω(Al/Fe3O4)=32%,ω(Al/CuO)=28%,ω(Al/YO3)=26%,可達到的理論最高值為1 873.6 ℃。 通過改善鋁熱劑配方,可使膠體化鋁熱劑的反應(yīng)溫度得到較大提升,這在一定程度上推進了膠體化鋁熱劑在遠程操作銷毀彈藥中的應(yīng)用進展。 參考文獻: [1] 劉鵬,張懷智,金昌根,等.廢舊彈藥爆破銷毀技術(shù)綜述[J].工程爆破,2011,17(1):86-89. [2] 于淑寶,汪旭光,王伯銀.被覆爆炸法:銷毀常規(guī)廢舊彈藥的技術(shù)[J].工程爆破,2016,22(6):83-86. [3] 黃鵬波,張懷智,謝全民,等.廢棄常規(guī)彈藥銷毀技術(shù)綜述[J].工程爆破,2013,19(6):53-56. [4] 王鵬,張靖.煙火切割劑力學分析及藥劑配方設(shè)計與實驗[J].含能材料,2011,19(4):459-463. [5] 張啟功,安振濤,肖輝,等.基于金屬熔流的未爆彈藥銷毀技術(shù)研究進展[J].工程爆破,2016,22 (4):47-51. [6] SONG E.Thermite destructive device:US5698812[P].1997-12-16. [7] HEINRICH H.Hazardous material disposal,especially chemical munitions disposal:DE19740089[P].1998-03-12. [8] 吳永勝.一種手工自蔓延切割技術(shù)的研究[D].石家莊:軍械工程學院,2009:15-26. [9] 宋佳星,方向,周鵬,等.火焰射流型高熱劑在廢舊彈藥銷毀中的應(yīng)用初探[J].火工品,2016(5):46-49. [10] 易建坤,吳騰芳.高熱劑燃燒法銷毀薄壁彈藥的試驗研究[J].火工品,2005(1):17-21. [11] 易建坤,吳騰芳,賀五一.用于彈藥燃燒銷毀的高熱劑配方試驗研究[J].爆破,2005,22(1):107-111. [12] 方開泰.均勻設(shè)計與均勻設(shè)計表[M].北京:科學出版社,1994:35-52. [13] FISCHER S,GRUBELICH M.A survey of combustible metals,thermites,and intermetallics for pyrotechnic applications[C]∥The 32nd AIAA/ASME/SAE/ASEE Joint Propulsion Conference.July 1-3,1996,Lake Buena Vista,FL:1-13. [14] 李釩,李文超.冶金與材料熱力學[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2012:464-466. [15] 周建中,田進,薛國華.Si-Bi2O3對Al-CuO鋁熱劑點火性能的影響[J].廣東化工,2016,43(12):58-61. [16] 潘功配.高等煙火學[M].哈爾濱:哈爾濱工業(yè)大學出版社,2007:214. [17] 車劍飛,肖迎紅,宋曄.高分子材料配方均勻設(shè)計系統(tǒng)[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,2002,14(1):24-26.1.3 測量指標的選擇
2 配方設(shè)計與試驗方法
2.1 配方設(shè)計
2.2 試驗方法和結(jié)果
3 理論模型建立與分析
3.1 模型的建立
3.2 模型的驗證
3.3 模型的預測
4 結(jié)論