(中國鋁業(yè)連城分公司,甘肅 蘭州 730335)
(1)在工業(yè)電解槽上,陽極效應(yīng)發(fā)生時電壓上升(一般為30~50V),在高電壓和高電流密度下,電解質(zhì)和陽極都處于過熱狀態(tài)。大大增加了能源的浪費(fèi),W=UIT=30*500*0.05=750kwh/次。( 按 照 目 前 普 遍500KA電解槽每個效應(yīng)持續(xù)3分鐘且平均電壓為30v計(jì)算)(0.3355*500*24*0.92=3704kg,噸鋁單耗增加202 kwh電,成本增加81元)同時,破壞了正常電解槽的能量平衡和穩(wěn)定的爐膛。
(2)陽極效應(yīng)對相關(guān)指標(biāo)的影響
表1
以上數(shù)據(jù)為某系列5月份效應(yīng)總數(shù)及工作電壓、噸鋁直流電單耗的對應(yīng)關(guān)系。
在電解冰晶石-氧化鋁熔體的條件下,采用炭陽極時,只有當(dāng)電解質(zhì)中氧化鋁的濃度降低到某個限度(例如Al2O30.5%)時,才會產(chǎn)生陽極效應(yīng),此時陽極的電流密度超過該條件下的臨界電流密度。為什么陽極電流密度會增大,主要是陽極的導(dǎo)電面積減小了,導(dǎo)電面積減小的原因歸結(jié)于電極和電解質(zhì)的界面性質(zhì)發(fā)生了變化。當(dāng)氧化鋁濃度降低時,電解質(zhì)同炭陽極之間的濕潤性變差,析出的氣體容易進(jìn)入陽極和電解質(zhì)的界面上,隨著陽極氣泡的逐漸增多,由小氣泡聚合成較大氣泡,形成連續(xù)的氣體膜,由于氣體的絕緣性,阻礙了電流的通過。當(dāng)陽極的導(dǎo)電面積有相當(dāng)部分被氣膜覆蓋,其有效面積減少,使其電流密度增大,超過該條件下的臨界電流密度,于是陽極效應(yīng)發(fā)生。在陽極電流密度升高的同時,陽極電位也相應(yīng)增高,達(dá)到氟離子放電的電位,可先后生成絕緣的表面化合物CxFy(先后以氣體CF4,C2F6排放),它們的存在使陽極的界面性質(zhì)變差,使氣體能夠停留在界面上。
①在陽極周圍發(fā)生明亮的小火花,并帶有特別的響聲和吱吱聲;②陽極周圍的電解質(zhì)有如被氣體撥開似的,陽極與電解質(zhì)界面上的氣泡不再大量析出,電解質(zhì)沸騰停止;③排出的氣體除CO和CO2外,還有炭氟化合物氣體如CF4和C2F[1]。④在恒電壓供電情況下,陽極效應(yīng)發(fā)生時電解槽系列電流急劇降低。
圖1 換極引發(fā)效應(yīng)圖
①氧化鋁濃度較低,吊開陽極,陽極電流密度必然增大,且很容易當(dāng)其大于此低氧化鋁對應(yīng)的低臨界電流密度,由此引發(fā)陽極效應(yīng)。②電解質(zhì)水平偏低,吊出陽極,電解質(zhì)回落后,增大陽極電流密度,(電流導(dǎo)電面積?。亩l(fā)陽極效應(yīng)。見現(xiàn)場圖1。
①與計(jì)算機(jī)聯(lián)系(按槽控機(jī)上的“出鋁”鍵)時機(jī)不當(dāng),過早或過晚。此時鋁液回落,而陽極未同步下降,結(jié)果:電解質(zhì)回落,陽極電流密度增大,當(dāng)其大于臨界電流密度時,便引發(fā)陽極效應(yīng)。②因出鋁是過量加工,此時過料量不夠,造成陽極效應(yīng)。③因出鋁會帶走大量熱能,加之有冷料滑入,導(dǎo)致槽溫走低,對槽溫本就偏低的槽子此時極易發(fā)生陽極效應(yīng)。
圖2 出鋁引發(fā)效應(yīng)圖
①電壓擺時,一方面實(shí)施欠料加工(減量期),另一方面上抬陽極。如果電壓擺時間過長,欠料時間過長,上抬陽極過多,則一方面電解質(zhì)中氧化鋁濃度降低,使臨界電流密度降低;另一方面,上抬陽極后,實(shí)際電流密度增大。此時,陽極電流密度很容易大于臨界電流密度,于是引發(fā)陽極效應(yīng)。②誤操作,工作中誤按“扎邊”等會減量加工的大操作,致使不該減量時減量了,結(jié)果電解質(zhì)中氧化鋁濃度不斷降低,引發(fā)陽極效應(yīng)。
①下料口過硬、過小,發(fā)生堵卡現(xiàn)象:即氧化鋁未下到電解質(zhì)中,盡管程序發(fā)出“增量”指令,槽控機(jī)也不斷“增量”加工,電解質(zhì)內(nèi)氧化鋁濃度仍然很低,于是產(chǎn)生了陽極效應(yīng)。②下料器性能不良,且下料量長期偏小,盡管大部分時段都在“增量”加工,仍可能在“增量期”發(fā)生陽極效應(yīng)。③電解質(zhì)“不干凈”(槽內(nèi)炭渣多、“臟料”多):氧化鋁浮在炭渣上,未全部進(jìn)入到電解質(zhì)內(nèi)(電解槽一般會進(jìn)入“增量期”),使電解質(zhì)與炭陽極界面張力過大,氣泡不易排出,產(chǎn)生陽極效應(yīng)。④停電(或降負(fù)荷)時間過長,槽溫下降較嚴(yán)重,僅管此時可能處于“增量加工期”,仍可能發(fā)生陽極效應(yīng)。⑤基礎(chǔ)NB設(shè)定偏大:當(dāng)進(jìn)行了“換極”、“抬母線”等大操作后,控制程序在進(jìn)行重新“尋跡”時需采用基礎(chǔ)NB,如此時基礎(chǔ)NB設(shè)定偏大太多,之后的“過量加工”很可能是“積重難返”,來不及“補(bǔ)救”,于是在產(chǎn)生了多個AEPB(效應(yīng)預(yù)報(bào)加工)后仍發(fā)生了陽極效應(yīng),盡管此時處于“過量加工期”。參數(shù)設(shè)定不合理:在進(jìn)行“抬母線”、“出鋁”等需“過量加工”的操作時,由于過量比例不合理,未達(dá)防范效應(yīng)的目的,也就說:“量不夠,質(zhì)難變”。
圖3 NB設(shè)定大引發(fā)增量期效應(yīng)圖
現(xiàn)代鋁電解槽的自動控制中已經(jīng)有陽極效應(yīng)預(yù)報(bào)程序,它是根據(jù)氧化鋁濃度和電解槽電阻的關(guān)系曲線進(jìn)行控制的。與此同時,同點(diǎn)式下料技術(shù)配合,可以做到陽極效應(yīng)的預(yù)報(bào),并控制每天的效應(yīng)次數(shù)為最低。由于氧化鋁濃度同槽電阻的關(guān)系曲線中,槽電阻除氧化鋁濃度因素外,還受其它因素的影響,因此該曲線不能精確反映出電解槽中氧化鋁濃度的真實(shí)變化。因此還需作進(jìn)一步改進(jìn)。
現(xiàn)場操作過程中,提高換極精度,減少異常物料落入電解槽,加強(qiáng)炭渣和殼面塊打撈,減少換極操作時間,做好電解槽保溫。同時加強(qiáng)巡視力度,隨時保證打殼下料系統(tǒng)正常,避免因設(shè)備等問題造成電解槽氧化鋁濃度偏低,引發(fā)突發(fā)效應(yīng)。特別是加強(qiáng)夜班巡視力度(設(shè)備穩(wěn)定性)。
下表為某廠房2018年5月三個班次效應(yīng)統(tǒng)計(jì)結(jié)果。
表2
現(xiàn)場工程技術(shù)人員,勤看監(jiān)控曲線,并在掌握現(xiàn)場情況的前提下,及時準(zhǔn)確的修改下料間隔等參數(shù),減少因參數(shù)設(shè)定不合理引發(fā)效應(yīng)。
對于鋁電解生產(chǎn)而言,穩(wěn)定良好的供電在生產(chǎn)中可以很好的降低突發(fā)陽極效應(yīng)次數(shù)。目前廣泛應(yīng)用的不停電停開槽技術(shù)就是其中很成功的范例,另外還有穩(wěn)定的系列電流,也能保證電解槽整體電流穩(wěn)定[2]。
①通過對陽極效應(yīng)類型的分析總結(jié),從根本上來降低陽極效應(yīng)發(fā)生的機(jī)會。②通過合理的預(yù)防措施可以很好的降低陽極效應(yīng)系數(shù),直至實(shí)現(xiàn)零效應(yīng)生產(chǎn)。