趙竹 劉曉飛 丁雪佳 華俊娟 成孟利 魏穎

1 河南駝人醫(yī)療器械集團有限公司 （河南 新鄉(xiāng) 453400）

2 北京化工大學(xué) （北京 100029）

文章編號：1006-6586(2018)15-0008-02 中圖分類號：R197.39 文獻標(biāo)識碼：A

內(nèi)容提要： 目的：建立石墨爐原子吸收醫(yī)用聚氯乙烯塑料重金屬錫溶出測試方法。方法：用氯氧化鋯涂層普通石墨管，采用原子吸收石墨爐法測試。結(jié)果：錫的檢出限0.01798ng/mL，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性系數(shù)r=0.9989，回收率99.8%～103.2%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.09%。結(jié)論：原子吸收石墨爐法測試方法簡便、快捷、準(zhǔn)確，可用于醫(yī)用聚氯乙烯重金屬錫溶出測量。

有機錫化合物在工、農(nóng)業(yè)等方面應(yīng)用廣泛，如生產(chǎn)塑料穩(wěn)定劑、工業(yè)催化劑、農(nóng)用殺蟲劑、木材防腐劑及船體防污涂料等[1]。錫的有機化合物有劇毒，可引起神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，特別是乙基錫，可抑制腦細(xì)胞線粒體的氧化磷酸化，使中樞神經(jīng)系統(tǒng)早遭受嚴(yán)重?fù)p害[2]。由于錫的限量要求不高，可以用原子吸收火焰法來測量，而火焰法一般都采用N2O-空氣火焰，危險程度高，使用不便，使用不如乙炔-空氣火焰廣，但乙炔-空氣的靈敏度比較差，不能符合國家和國際標(biāo)準(zhǔn)的要求。而石墨爐方法則對石墨爐以及其參數(shù)選擇的要求比較高[3]?，F(xiàn)用氯氧化鋯對普通石墨管涂層處理對醫(yī)用聚氯乙烯塑料進行測試，報告如下。

1.材料與方法

1.1 一般材料

儀器：普析A3原子吸收帶自動進樣裝置，錫空心陰極燈。

試劑：①錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液：500μg/mL（國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院生產(chǎn)，GSB G62042-90（5001）），錫標(biāo)準(zhǔn)使用液5μg/mL，臨用時用3%硝酸逐級稀釋。②硝酸（色譜級）70%，CAS:7697-37-2，N116241-500mL，Lot#F1729037。③ZrOCl2.8H2O，CAS:13520-92-B，Z104929-50g，Lot# L1701067。④氬氣：99.99%。⑤水：超純水。

樣品：醫(yī)用聚氯乙烯塑料，型號TR-MT-9001，批號：180403，生產(chǎn)單位：河南省駝人醫(yī)療科技有限公司。

1.2 方法

1.2.1 儀器條件

波長286.3nm，光譜帶寬0.4nm，燈電流6mA，負(fù)高壓300V，保護氣體氬氣0.05MPa（原子化階段停氣）。樣品進樣量：10μL。

石墨爐升溫程序見表1。

1.2.2 石墨管的鋯碳化物涂層涂覆方法[4]

局部涂層法：取2.0g ZrOCl2.8H2O加水溶解至20mL容量瓶定容，將石墨管裝入石墨爐中，每次注入20μL氯氧化鋯溶液，按測錫程序操作，重復(fù)進行5次，共加入100μL，空燒（3000?C）1次。即完成了石墨管的鋯碳化物涂層處理。1.2.3樣品處理

表1. 石墨爐升溫程序

依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)參考文獻[5]5.4.1.1制備檢驗液：取面積為300cm2，（兩面相加總面積為600cm2）厚度為（0.45±0.05）mm的片狀樣品均勻部分，依次用肥皂水、自來水、蒸餾水洗凈后，晾干，剪切成1cm2的碎片，然后加入玻璃容器中，按樣品總表面積（cm2）與水（mL）之比為2:1的比例加入pH值為5.5～6.5的蒸餾水300mL，以適當(dāng)?shù)姆椒芊夂?，置于壓力蒸汽滅菌器中，在?21±1）?C加熱20min，加熱結(jié)束后將樣品與液體分離，冷卻至室溫作為檢驗液。

以不加試片的同批蒸餾水，同法操作，制備空白對照液。

2.結(jié)果

2.1 線性范圍考察

將5μg/mL的錫標(biāo)準(zhǔn)使用液用3%硝酸稀釋成0μg/mL、0.025μg/mL、0.050μg/mL、0.100μg/mL、0.150μg/mL、0.200μg/mL的錫標(biāo)準(zhǔn)系列，按儀器工作條件依次精確量取10μL標(biāo)準(zhǔn)溶液測定吸光度值，扣除3%硝酸溶液吸光度值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程Y=0.8342X+0.0040，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9989。

2.2 檢出限

3%硝酸空白溶液連續(xù)測定11次，標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.00050，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，得檢出限0.01798ng/mL。

2.3 方法精密度

取0.15μg/mL錫標(biāo)準(zhǔn)液連續(xù)測7次，吸光度均值0.131，S為0.00273，RSD為2.09%。

2.4 重復(fù)性

取0.15μg/mL錫標(biāo)準(zhǔn)液分別在0h、1h、2h、4h測定，RSD為2.13%，表明溶液穩(wěn)定性良好。

2.5 回收率

準(zhǔn)確量取5μg/mL錫標(biāo)準(zhǔn)溶液100μL、200μL、300μL，各3份，分別至10mL容量瓶，用樣品浸提液稀釋定容，作為供試液，樣品浸提液為空白液。按“1.2.1”項條件下進行測試，平均值回收率分別是99.8%、101.7%、103.2%?；厥章柿己?，表明本方法準(zhǔn)確度較好。

2.6 樣品中錫溶出量測定

取樣品按照“1.2.3”項方法制備檢驗液，同時制備空白對照液。按照“1.2.1”項方法測定樣品重金屬錫溶出量。結(jié)果表明：河南省駝人醫(yī)療科技有限公司生產(chǎn)的醫(yī)用聚氯乙烯塑料水溶出未檢出重金屬錫。

3.討論

普通石墨管測定錫時，靈敏度較低，經(jīng)氯氧化鋯涂層處理后，吸收信號提高了5倍。故測試錫含量前，應(yīng)對石墨管進行涂層處理。

原子化溫度在2300?C時比2200?C時信號強，提高原子化溫度，信號幾乎沒有改變，故選擇原子化溫度2300?C。

本實驗方法簡便、快捷、準(zhǔn)確，為醫(yī)用聚氯乙烯重金屬錫溶出測量提供了方法。