黃曉琳 蔡嘉莉 鄒海媚 周林
摘 要:本文從原料、工藝、設(shè)備、廢料再利用幾個方面,從節(jié)能降耗的角度綜合論述了佛山陶瓷產(chǎn)業(yè)升級情況,并提出了佛山建筑陶瓷產(chǎn)業(yè)形成低投入、低消耗、低排放和高效率的經(jīng)濟(jì)發(fā)展方式的展望。
關(guān)健詞:陶瓷;節(jié)能降耗;產(chǎn)業(yè)升級
1 前言
佛山是全國最大的陶瓷裝備制造業(yè)基地、陶瓷化工色釉料生產(chǎn)基地、全球最大的陶瓷專業(yè)市場群落,有中國建筑衛(wèi)生陶瓷特色產(chǎn)業(yè)基地、中國建筑衛(wèi)生陶瓷出口基地、中國陶瓷名都之稱。然而,陶瓷行業(yè)是一個高能耗、高排放、產(chǎn)能比嚴(yán)重失衡的資源消耗型行業(yè)。建筑陶瓷的生產(chǎn)工藝一般為:坯體配料→粉料制備→壓制成型→半成品烘干→施釉、燒成→后處理。在生產(chǎn)過程中,噴霧干燥制粉(濕法制粉)、半成品烘干和輥道窯燒成(包括素?zé)陀詿┑拳h(huán)節(jié),占生產(chǎn)總能耗的70 ~ 80%。由于生產(chǎn)過程中使用的燃料主要為人工煤氣、重油、柴油,因生產(chǎn)工藝的限制而產(chǎn)生大量的廢氣和粉塵。此外,在注漿成形時會產(chǎn)生固體小顆粒的粉塵;在施釉過程中產(chǎn)生大量廢氣、粉塵等污染物;在窯爐燒成過程中產(chǎn)生大量的SOX、NOX、CO、Pb 及粉塵[1, 2]。另一方面,在某些產(chǎn)品生產(chǎn)過程中,還會產(chǎn)生大量陶瓷廢渣。如拋光廢渣,綜合評估每生產(chǎn)1 m2拋光磚生成超過2.0 kg左右的拋光磚廢渣,若以年產(chǎn)50萬 m2拋光磚的生產(chǎn)線為例,將會產(chǎn)生1000 t左右的拋光磚廢渣[3]。自2008年起,在“騰籠換鳥”政策引導(dǎo)下,佛山陶瓷產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級,多數(shù)高能耗、高污染的陶瓷企業(yè)遷到外地或者關(guān)閉,陶瓷廠從2000年五百余家縮減成現(xiàn)在只有六十余家。隨著時代發(fā)展,我國對陶瓷行業(yè)清潔生產(chǎn)提出越來越高的要求。2016年6月,廣東省經(jīng)信委和環(huán)保廳聯(lián)合發(fā)布了《廣東省關(guān)于全面推進(jìn)綠色清潔生產(chǎn)工作的意見》,提出在“十三五”期間, 實(shí)現(xiàn)開展清潔生產(chǎn)審核企業(yè)超過1萬家次的目標(biāo)和許多新的清潔生產(chǎn)工作方式, 推動廣東省清潔生產(chǎn)在“十三五”期間將再上一個新臺階。最近,習(xí)近平同志在十九大報告中指出,加快生態(tài)文明體制改革,建設(shè)美麗中國。深化供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革,產(chǎn)業(yè)中高端化、綠色化、智能化成為陶瓷產(chǎn)業(yè)的必然發(fā)展趨勢。為了更好地生存發(fā)展,達(dá)到環(huán)保要求,陶瓷行業(yè)一直在發(fā)展,不斷探索清潔生產(chǎn)的改進(jìn)工藝。
下面筆者將通過原料、工藝、設(shè)備、廢料再利用幾個方面,從節(jié)能降耗的角度綜述佛山陶瓷產(chǎn)業(yè)升級情況。
2 原料
2.1 坯體配方
陶瓷生產(chǎn)一般需要長時間高溫?zé)Y(jié),如?;u一般采用輥道窯一次快速燒成技術(shù),燒成溫度在1200℃左右,燒成周期為40 ~ 100 min。如果降低燒成溫度或燒成周期,就可以節(jié)約大量燃料,同時減少因燃料燃燒產(chǎn)生的廢氣、粉塵。在燒成過程中,熔劑原料富含堿金屬氧化物,在較低溫度下能轉(zhuǎn)變?yōu)橐合?,進(jìn)而溶解其他原料,促進(jìn)莫來石晶體的形成、長大,同時填充坯體顆粒間隙,粘結(jié)顆粒,提高致密度和機(jī)械性能[4] 。
佛山石灣鷹牌陶瓷有限公司廖花妹等人研究發(fā)現(xiàn)了以珠海泥16%、江西水洗砂27%、羅定石粉37%、膨潤土1.3%、硼鈣石1.4%硅灰石11.1%、透輝石2%、燒滑石2%改性CMC4.2%為低溫快燒瓷質(zhì)?;u坯體配方,通過控制坯體配方中的K、Na含量可以以降低陶瓷玻化磚的燒成溫度,縮短燒成周期[5]。
佛山石灣鷹牌陶瓷有限公司周子松等人通過比較分別在坯體中引入“K2O - Na2O”二元復(fù)合熔劑、“K2O - Na2O - Li2O”三元復(fù)合熔劑、“K2O - Na2O - Li2O - B2O3 - CaO - MgO”六元復(fù)合熔劑對產(chǎn)品低溫?zé)尚阅艿挠绊?,提出采用多元?fù)合熔劑可以解決超低溫建筑陶瓷磚燒成溫度范圍窄,產(chǎn)品容易變形等問題[6]。
2.2 陶瓷添加劑
陶瓷添加劑為在陶瓷生產(chǎn)中,為了滿足環(huán)保清潔生產(chǎn)工藝要求及其性能需要而添加的化學(xué)試劑的總稱,如坯體增強(qiáng)劑、陶瓷減水劑、潤滑劑等。
黏土為陶瓷生產(chǎn)中的主要原料,近年來優(yōu)質(zhì)塑性粘土(如廣東黑泥和白泥)資源日漸枯竭,節(jié)能減排,適度減薄或者使用瘠性料粘土是陶瓷發(fā)展的必經(jīng)之路,如此造成其生坯強(qiáng)度和成瓷強(qiáng)度均顯著下降,在輸送和使用過程中,損壞或開裂的幾率大幅增加。選擇高效的坯體增強(qiáng)劑是提高坯體強(qiáng)度的一種重要手段。目前市場上出現(xiàn)的一些增強(qiáng)劑使用起來不同程度影響陶瓷泥漿性能,多數(shù)適用于壓制成型的建筑陶瓷產(chǎn)品的生產(chǎn),對于泥漿性能要求比較高的衛(wèi)生陶瓷則不適用。廣東東鵬陶瓷股份有限公司朱彥秋等人通過將不同比例的PVA加入坯體中,發(fā)現(xiàn)PVA的加入可改善陶瓷干燥強(qiáng)度,同時對磚坯的抗折強(qiáng)度、吸水率、燒后尺寸及變形沒有太大影響[7]。合眾(佛山)化工有限公司謝義鵬等人以醋酸乙烯酯和丙烯酸為原料,通過自由基聚合并經(jīng)過堿水解制備了一種改性聚乙烯醇共聚物交聯(lián)型陶瓷坯體增強(qiáng)劑,以其羥基通過氫鍵結(jié)合坯體顆粒,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而增加陶瓷坯體強(qiáng)度[8]。同時還發(fā)明了一種平均分子質(zhì)量1000 ~ 50000的新型高效陶瓷坯體增強(qiáng)劑,以環(huán)糊精、堿、酯化劑加熱催化反應(yīng)制得,加入相當(dāng)于坯料干基質(zhì)量的0.2 ~ 0.6%即可使坯體抗折強(qiáng)度增加30 ~ 80%[9]。
陶瓷減水劑又稱解膠劑、分散劑。陶瓷漿料制備時需要保證一定的含水量以獲得理想的的流動性和觸變性,以便球磨和輸送,成型后送到干燥塔噴霧干燥制粉。通常,對于對流干燥設(shè)備,每生產(chǎn)1 t建筑陶瓷生坯,電能消耗為3 ~ 11 kW·h,熱能消耗為85 ~ 220 kW·h[4]。陶瓷減水劑的加入可破壞陶瓷料漿粒子的絮凝結(jié)構(gòu),使料漿在水分含量較低的情況下依然具有較好的分散性和較低的粘度,保持適合生產(chǎn)需要的較好流動性,從而在干燥流程可以節(jié)省燃料和干燥時間。目前, 我國陶瓷行業(yè)主要使用的陶瓷減水劑可分為四類:無機(jī)陶瓷減水劑、有機(jī)小分子陶瓷減水劑、復(fù)合陶瓷減水劑和高分子陶瓷減水劑[10]。高分子陶瓷減水劑在粘土-水體系中是空間位阻效應(yīng)和靜電效應(yīng)同時發(fā)揮作用的,使得具有更穩(wěn)定的分散體系,并具有分子結(jié)構(gòu)的靈活設(shè)計性與可控性。因此,高分子陶瓷減水劑將成為陶瓷減水劑的發(fā)展趨勢,其合成及應(yīng)用也將逐漸成為研究的熱點(diǎn)。佛山市功能高分子材料與精細(xì)化學(xué)品專業(yè)中心張磊等人以丙烯酸、烯丙基磺酸鈉為原料,采用過硫酸銨-次亞磷酸鈉催化,合成了丙烯酸-烯丙基磺酸鈉的共聚物,使陶土料漿的黏度從1988 mPa·s降低至695 mPa·s,陶土坯體的彎曲強(qiáng)度增加了38%,同時陶土料漿的分散性得到了提升[11]。合眾(佛山)化工有限公司謝義鵬等人發(fā)明了一種具有增強(qiáng)作用的N-羥甲基丙烯酰胺共聚物陶瓷減水劑,利用錨固鏈段N-羥甲基酰胺共聚物與坯體顆粒之間的毛細(xì)管力和氫鍵作用力,達(dá)到增強(qiáng)料漿分散性和坯體抗折強(qiáng)度[12]。
3 工藝
陶瓷磚生產(chǎn)中,大多陶瓷企業(yè)采用噴霧干燥制粉工藝(即濕法制粉),濕法制粉工藝流程為配原料→濕法球磨→漿料過篩、除鐵→漿池攪拌→噴霧干燥→粉料過篩→陳腐→粉料成品,此工藝會造成能耗大、污染大,會產(chǎn)生大量粉塵、SOX、NOX等污染物。通常濕法制粉工段每生產(chǎn)1 t粉料成品,熱能消耗約為450 kW·h,電能消耗約為60 kW·h[4]??梢酝ㄟ^改進(jìn)球磨工藝或者甚至棄用濕法制粉而改用干法制粉的途徑達(dá)到節(jié)能降耗的效果。
球磨是濕法制粉工藝的步驟之一,在球磨機(jī)中,通過球石的沖擊、擠壓和研磨作用,把大顆粒漿料研磨成適于生產(chǎn)的粒度。據(jù)統(tǒng)計,其用電量約占整個生產(chǎn)用電量的16%。佛山歐神諾陶瓷股份有限公司趙光巖等人研究發(fā)現(xiàn)采用二次球磨工藝,即首先采用15%Φ30、20%Φ40、30%Φ50、35%Φ60的球石以46 Hz的球磨機(jī)頻率粗磨8h,再用65%Φ20、20%Φ30、15%Φ40的球石以42 Hz的球磨機(jī)頻率,可使電耗比傳統(tǒng)一次球磨減少18.8%[13]。
2015年11月,佛山市東鵬陶瓷有限公司山東生產(chǎn)基地實(shí)施了亞洲首個干法制粉項目,出磚成品合格率96%,比濕法制粉工藝節(jié)能47%以上,而成本則為濕法工藝的1/2[14]。干法制粉工藝為原料→粗、中碎→細(xì)碎→配料→細(xì)磨→過篩→增濕造?!稍铩Y分→陳腐→干壓成形[15]。曾德朝等人對比干法制粉與噴霧干燥制粉的粉料性能(粒度分布、顆粒級配和所壓制磚坯在燒成過程中的收縮、變形)發(fā)現(xiàn),干法制粉的粉料的平均粒徑較濕法制粉的大,且干法制粉的粉料都是實(shí)心顆粒,濕法制粉的粉料為空心顆粒,在燒成過程中,干法粉料堆積密實(shí),收縮的空間較小,因此,該法壓制磚坯的燒成收縮、變形小于濕法工藝壓制的磚坯[16]。
4 設(shè)備
4.1 窯爐改造
通常,每生產(chǎn)1 t建筑陶瓷坯體,輥道窯的電能消耗為6 ~ 45 KWh,熱能消耗500 ~ 1300 KWh[4],因此,在實(shí)際生產(chǎn)中可通過改造窯爐以調(diào)節(jié)風(fēng)量、過剩空氣系數(shù)、余熱回收再利用、配套清潔能源燃燒設(shè)備等手段從而達(dá)到降低污染、降低能耗,提高熱利用率的效果。
廣東東鵬陶瓷股份有限公司通過在保證產(chǎn)品質(zhì)量前提下減小總的排煙風(fēng)機(jī)變頻和助燃風(fēng)機(jī)變頻,適當(dāng)降低燒成區(qū)助燃風(fēng)量,延長燃料在窯爐中的停留時間,促進(jìn)燃料充分燃燒,同時減少熱量散失提高熱利用率[17] 。
蒙娜麗莎集團(tuán)股份有限公司對所有燃?xì)鈬姌尭鼡Q為預(yù)混式二次燃燒器,通過減少燃燒過程中鼓入的O2降低爐膛過剩空氣系數(shù),該系數(shù)從1.75降低至1.10,窯爐節(jié)能可達(dá)9.79%[18]。
盧愛玲發(fā)明了一種陶瓷窯爐上可對余熱進(jìn)行回收利用的節(jié)能裝置通過大型風(fēng)管和抽風(fēng)系統(tǒng),抽取燒成窯冷卻帶的熱風(fēng)送入干燥窯的后段,抽取的煙氣送入干燥窯前段,利用燒成窯的高溫?zé)煔狻犸L(fēng)的余熱進(jìn)行陶瓷生坯干燥;將原有的柴油輥道窯的整個柴油供應(yīng)與燃燒系統(tǒng)更換為天然氣減壓輸送和溫度自動控制燃燒系統(tǒng)[19]。
4.2 漿池攪拌機(jī)改造
為在經(jīng)過濕法球磨和過篩除鐵工藝后需將原料進(jìn)一步混合均勻,避免料漿處于靜止?fàn)顟B(tài),因觸變性而導(dǎo)致流動性降低,一般使用擺線針輪減速機(jī)作為漿池攪拌機(jī)。然而,該設(shè)備存在功率高、能耗大、過載能力較弱等問題。蒙娜麗莎集團(tuán)股份有限公司則采用多級齒輪減速機(jī)替代原配的擺線針輪減速機(jī),降低故障率,且比使用擺線針輪減速機(jī)的攪拌池節(jié)省24%的用電[20]。
5 廢料再利用
對于陶瓷生產(chǎn)來說,水是過程性消耗品,主要用于濕法球磨、打磨拋光、地面和設(shè)備沖洗、尾氣凈化、設(shè)備降溫等。
除了廢水,陶瓷生產(chǎn)中還會伴隨大量的固體廢料的排放。固體廢料包括粉塵和廢渣。制粉、壓坯、修坯會產(chǎn)生大量粉塵,如果不加以收集,任其排放,會污染環(huán)境,被吸入還會影響人體健康。而廢渣主要為廢品、拋磨產(chǎn)物、廢水凈化污泥,若就此排放會對環(huán)境造成巨大壓力。將固體廢料回收再利用不僅可以減少環(huán)境污染,還可以變廢為寶,提高原料利用率。
除了陶瓷生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水、廢渣再利用,我們還可以利用其它工業(yè)生產(chǎn)中的廢料與陶瓷原料的相近特性而使用到陶瓷生產(chǎn)中,一方面降低原料成本,另一方面緩解環(huán)境壓力??捎脕碜鳛樵鲜褂玫钠渌袠I(yè)廢渣如氧化鋁冶煉廢渣、粉煤灰、疏浚泥沙等。
5.1 固體廢料回收利用
為了實(shí)現(xiàn)布袋除塵粉料的再利用,佛山歐神諾陶瓷股份有限公司通過對漿料進(jìn)行分類噴粉,分類回收布袋除塵器的回收粉料,對布袋除塵器回收粉料化漿和對漿料進(jìn)行專門的調(diào)整,實(shí)現(xiàn)粉料化學(xué)成分的穩(wěn)定性和可控性,解決了因再生料化學(xué)成分波動造成的產(chǎn)品變形問題[21]。
拋光廢渣中含有大量SiC、氯氧鎂水泥凝膠材料、坯體中的CaCO3、MgCO3,其中SiC和氯氧鎂水泥凝膠材料會造成拋光廢渣在高溫時發(fā)泡。佛山石灣鷹牌陶瓷有限公司、廣東蒙娜麗莎新型材料集團(tuán)有限公司、廣東新明珠陶瓷集團(tuán)有限公司等多家陶瓷企業(yè)都會將拋光廢渣回收利用以生產(chǎn)輕質(zhì)陶瓷磚[22-23]。
佛山市東鵬陶瓷有限公司以拋光磚污泥、臨朐砂、秦莊長石、沂水長石、章丘土、黑泥為原料制備廣場磚坯體,抗折強(qiáng)度41 MPa,莫氏硬度不低于6級,其他性能均能滿足生產(chǎn)要求[24]。
佛山石灣鷹牌陶瓷有限公司還利用坯體廢料、燒成廢料、拋光廢渣、從化黑泥、廣西鉀鈉砂為原料制成仿古磚坯體,燒成產(chǎn)品抗折強(qiáng)度達(dá)37 MPa,吸水率0.08%,收縮率8.5%,產(chǎn)品外觀、尺寸都達(dá)標(biāo)[25]。
5.2 冷卻水利用
而為設(shè)備降溫的冷卻水有高溫、無污染的優(yōu)點(diǎn),可以不經(jīng)過二次處理直接利用,達(dá)到環(huán)保節(jié)約的目的。佛山歐神諾陶瓷股份有限公司提出將42℃的冷卻水作為球磨介質(zhì),比使用常溫水的球磨電耗降低0.78 kW·h/t[26]。
5.3 其他行業(yè)廢渣利用到本行業(yè)
由于氧化鋁冶煉廢渣有較高含量的硅和鋁,氧化鋁冶煉廢渣應(yīng)用到輕質(zhì)磚的生產(chǎn)中,可以改善孔壁力學(xué)性能,提高斷裂模數(shù)和材料硬度,以鋁廢渣15%、拋光廢渣34%、長石13%、頁巖11%、玻璃粉13.6%、石英12.75%為坯體原料制成19.42 MPa強(qiáng)度的輕質(zhì)磚[27, 28]。
在煤粉爐中經(jīng)過高溫燃燒后由收塵器收集起來的粉煤灰的有較高含量的鉀、鈉、鐵,添加到陶瓷坯體中可以起到熔劑作用,從而提高泥漿顆粒流動性,使燒成溫度降低,促進(jìn)了陶瓷產(chǎn)品的燒結(jié)致密化,提高了陶瓷材料的斷裂模數(shù)[29]。
佛山歐神諾陶瓷股份有限公司還提出了利用疏浚泥沙膠結(jié)性強(qiáng)、含水率高、鐵含量高的特點(diǎn),代替天然粘土,制備仿古磚產(chǎn)品[30]。
6 結(jié)語
我國的陶瓷產(chǎn)業(yè)巨大,佛山作為我國重要的陶瓷生產(chǎn)基地,更應(yīng)該首當(dāng)其沖大力推進(jìn)節(jié)能降耗、清潔生產(chǎn)。研究開發(fā)環(huán)保型新產(chǎn)品、新技術(shù)、新工藝、新設(shè)備,有效利用包括工業(yè)廢渣在內(nèi)的各類陶瓷資源,形成低投入、低消耗、低排放和高效率的經(jīng)濟(jì)發(fā)展方式。
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