關(guān)偉鍵 吳雪 唐麗萍 師亦潔 黃云巧

【摘 要】 目的：研究滇產(chǎn)中藥前胡干燥根部的化學(xué)成分。方法：采用硅膠柱層析、凝膠、重結(jié)晶等方法進(jìn)行分離純化，依據(jù)化合物理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從滇產(chǎn)中藥前胡根的甲醇提取物中分離得到3個(gè)化合物，分別鑒定為氧化前胡素 （1）、白當(dāng)歸素 （2）和2，3-二甲氧基苯甲酸 （3）。結(jié)論：化合物類(lèi)型主要為線(xiàn)型呋喃香豆素，為其進(jìn)一步的化學(xué)成分及生物活性研究提供了理論基礎(chǔ)。

【關(guān)鍵詞】 前胡；化學(xué)成分；香豆素

【中圖分類(lèi)號(hào)】R284.2 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A【文章編號(hào)】1007-8517（2018）06-0015-02

Abstract：Objective Investigation on the chemical constituents of Peucedanum praeruptorum Dunn collected in Yunnan Province. Methods The gum of this medicinal plant was repeated by column chromatography （silica gel）， Sephadex LH-20 and recrystallization. Their structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectroscopic evidences. Result 3 compounds， byakangelicin （1）， oxypeucedamin （2）， 2，3-dimethoxy-benzoic acid （3）， were isolated from the methanol extracts of roots of this plant. Conclusion The major types of chemical constituents of Yunnan P. praeruptorum Dunn is coumarin. And it provides theoretical basis for the further study of chemical constituents and biological activities.

Keywords：Peucedanum praeruptorum Dunn； Chemical Constituents； Coumarin

前胡為傘形科（Umbelliferae）白花前胡 （Peucedanum praeruptorum Dunn）干燥根，苦、辛，微寒，歸肺經(jīng)。用于痰熱喘滿(mǎn)，咯痰黃稠，風(fēng)熱咳嗽痰多[1]。在云南有8個(gè)屬約20種植物作為前胡使用，其中短片藁本、羽胞藁本、美脈藁本、云前胡、亮蛇床、二色棱子芹是各地區(qū)長(zhǎng)期習(xí)慣使用[2]?！兜崮媳静荨匪涊d云南地產(chǎn)前胡的功效與《本草綱目》記載一致，為味辛，性寒，陰中陽(yáng)也，解散傷風(fēng)傷寒發(fā)汗要藥，升降肝氣，止咳嗽，明目退翳，除內(nèi)外之痰，有推陳出新之功[3]。前胡根部主要含香豆素化合物，其具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤等活性[4-5]。實(shí)驗(yàn)對(duì)產(chǎn)自云南中藥前胡的化學(xué)成分進(jìn)行了提取分離、鑒定。從其甲醇提取物分離得到3個(gè)化合物，分別鑒定為白當(dāng)歸素 （byakangelicin，1）[6]、氧化前胡素 （oxypeucedamin，2）[7]和2，3-二甲氧基苯甲酸 （2，3-dimethoxy-benzoic acid，3）[8]。

1 材料與方法

1.1 儀器 Bruker AM-400型、DRX-500型核磁共振儀（Bruker 公司），TMS作為內(nèi)標(biāo)，為ppm，J為Hz。

1.2 材料 薄層色譜GF254、柱色譜硅膠（100～200目和200～300目）均為青島海洋化工廠生產(chǎn)；反相填充材料RP-18（Merk公司，40～60（m）；MCI樹(shù)脂（Mitsubishi Chemical公司）；Sephadex LH-20柱色譜填料（Merk公司）。藥材于2014年9月購(gòu)買(mǎi)于云南菊花村藥材市場(chǎng)，由昆明醫(yī)科大學(xué)唐麗萍博士鑒定為前胡（Peucedanum praeruptorum Dunn）。

2 方法與結(jié)果

2.1 前胡化學(xué)成分的提取分離 前胡的干燥根部6.0 kg，經(jīng)過(guò)粉碎后用甲醇溶液重復(fù)提取4次（每次10升，室溫浸泡24 h），合并甲醇提取液，過(guò)濾，濃縮得浸膏317.2 g。浸膏分散于1.5 L水中，用乙酸乙酯萃取數(shù)次，蒸干乙酸乙酯得浸膏165.0g，加等量硅膠（80～100目）拌樣后以1.0 kg硅膠（200～300目）柱層析，氯仿/丙酮溶劑梯度洗脫（1∶0-0∶1），TLC檢測(cè)，合并相同餾分，得餾分段7部分。分別為A（氯仿部分）， B（9∶1），C（8∶2），D（7∶3），E（6∶4），F(xiàn)（5∶5），G（丙酮部分）。B部分稱(chēng)重25.0 g，用50.0 g硅膠（80-100目）拌樣，用石油醚：丙酮（10∶1， 5∶1， 3∶1， 1∶1）進(jìn)行梯度洗脫得三部分B1，B2，B3。B1經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱層析及反復(fù)重結(jié)晶獲得化合物2 （5.0 mg）和3 （3.0 mg）。C部分稱(chēng)重21.0 g，用石油醚：異丙醇（8∶1， 4∶1， 2∶1， 1∶1）進(jìn)行梯度洗脫得四部分C1，C2，C3， C4。C2經(jīng)過(guò)反復(fù)重結(jié)晶獲得化合物1 （3.0 mg）。

2.2 化合物的理化數(shù)據(jù) 白當(dāng)歸素 （Byakangelicin，1）：C17H18O7；H-NMR （CDCl3，600Hz） δ：1.26 （3H，s，H-4″）， 1.30 （3H，s，H-5″）， 3.81 （1H，dd，J=7.8，2.4Hz，H-2″）， 4.18 （3H，s，5-OCH3）， 4.24 （1H，dd，J=10.2，7.8Hz，H-1″b）， 4.58 （1H，dd，J=10.2，2.4Hz，H-1″a）， 6.28 （1H，d，J=9.6Hz，H-3）， 7.01 （1H，d，J=2.4Hz，H-3′）， 7.62 （1H，d，J=1.8Hz，H-2′）， 8.12 （1H，d，J=10.2Hz，H-4）；13C-NMR （CDCl3，150Hz） δ：25.2 （q，C-4″）， 26.9 （q，C-5″）， 60.9 （q，5-OCH3）， 71.7 （s，C-3″）， 76.1 （d，C-2″）， 76.3 （t，C-1″）， 105.6 （d，C-3′）， 107.7 （s，C-10）， 113.1 （d，C-3）， 114.7 （s，C-6）， 127.0 （s，C-8）， 140.0 （d，C-4）， 144.2 （s，C-5）， 145.1 （s，C-9）， 145.5 （d，C-2′）， 150.4 （s，C-7）， 160.4 （s，C-2）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]對(duì)照一致。

氧化前胡素 （Oxypeucedamin， 2）：C16H14O5；H-NMR （CDCl3，600Hz） δ：1.41 （3H，s，H-4″）， 1.48 （3H，s，H-5″）， 3.31 （1H，dd，J=6.6，4.2Hz，H-2″）， 4.50 （1H，dd，J=10.8，6.6Hz，H-1″b）， 4.67 （1H，dd，J=10.8，4.2Hz，H-1″a）， 6.37 （1H，d，J=10.2Hz，H-3）， 7.02 （1H，d，J=2.4Hz，H-3′）， 7.24 （1H，s，H-8）， 7.68 （1H，d，J=2.4Hz，H-2′）， 8.27 （1H，d，J=9.6Hz，H-4）； 13C-NMR （CDCl3，150Hz） δ：19.2 （q，C-4″）， 24.8 （q，C-5″）， 58.6 （s，C-3″）， 61.3 （d，C-2″）， 72.4 （t，C-1″）， 94.9 （d，C-8）， 104.7 （d，C-3′）， 107.5 （s，C-10）， 113.2 （d，C-3）， 114.2 （s，C-6）， 139.3 （d，C-4）， 145.5 （d，C-2′）， 148.5 （s，C-5）， 152.6 （s，C-9）， 158.2 （s，C-7）， 161.3 （s，C-2）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]對(duì)照一致。

2，3-二甲氧基苯甲酸（2，3-Dimethoxy-benzoic acid，3）：C9H10O4；H-NMR （CDCl3，600Hz） δ：3.93 （3H，s，3-OCH3）， 3.94 （3H，s，2-OCH3）， 6.91 （1H，d，J=5.6Hz，H-5）， 7.58 （1H，d，J=1.6Hz，H-4）， 7.76 （1H，dd，J=1.4，5.4Hz，H-6）；13C-NMR （CDCl3，150Hz） δ：56.2 （q，3-OCH3）， 56.3 （q，2-OCH3）， 110.4 （d，C-4）， 112.4 （d，C-5）， 121.8 （s，C-1）， 124.8 （d，C-6）， 148.8 （s，C-3）， 153.9 （s，C-2）， 172.0 （s，-COOH）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]對(duì)照一致。

3 討論

通過(guò)對(duì)滇產(chǎn)中藥前胡化學(xué)成分的研究發(fā)現(xiàn)，其根部主要成分為香豆素類(lèi)化合物，其中線(xiàn)型呋喃香豆素化合物氧化前胡素（Oxypeucedamin），具有明顯抗HIV作用，治療指數(shù)TI為8.48[9]。該研究為滇產(chǎn)中藥前胡進(jìn)一步的化學(xué)成分及生物活性研究提供了理論基礎(chǔ)。

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