任 旭 (中遠(yuǎn)關(guān)西涂料化工有限公司,上海 200072)
進(jìn)入21世紀(jì)以來,隨著全球經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展和各國(guó)政府對(duì)環(huán)境保護(hù)力度的逐漸加強(qiáng),世界各國(guó)都非常注重推廣環(huán)保型涂料,限制溶劑型涂料的使用。由于溶劑型涂料揮發(fā)出來的有機(jī)溶劑對(duì)大氣污染非常嚴(yán)重并且直接危害到人體健康,尤其是近年來在中國(guó)飽受詬病的霧霾污染,引發(fā)了從政府到民眾對(duì)空氣污染物的極度重視。涂料工業(yè)正在大規(guī)模地向水性化、低VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)含量、生態(tài)友好方向發(fā)展。
時(shí)至今日,大力發(fā)展水性涂料不僅是大勢(shì)所趨,而且勢(shì)在必行。自2015年2月1日起,涂料產(chǎn)品VOC揮發(fā)量大于420 g/L的,政府會(huì)征收涂料價(jià)格4%的消費(fèi)稅。2016年7月1日以后,廣東全省“禁油推水”。進(jìn)入2017年,地方立法限制溶劑型涂料使用的地區(qū)越來越多,已呈燎原之勢(shì),尤其在溶劑型涂料傳統(tǒng)的使用領(lǐng)域工業(yè)漆范疇,水性化壓力越來越大。
在工業(yè)漆領(lǐng)域,市場(chǎng)上用量最大的是醇酸涂料。它具有良好的物理機(jī)械性能、優(yōu)良的耐久性和防腐性、良好的基材適應(yīng)性和涂刷施工性,另外它的成本也較為低廉。醇酸樹脂涂料的產(chǎn)量占溶劑型涂料總產(chǎn)量的60%~70%,在涂料行業(yè)中占有極其重要的地位。因此實(shí)現(xiàn)氣干性醇酸涂料的水性化是涂料工業(yè)的一個(gè)重要發(fā)展方向。
由于客戶對(duì)水性醇酸涂料最終的施工性和理化性能也延續(xù)了對(duì)傳統(tǒng)溶劑型涂料產(chǎn)品的要求,所以需要從業(yè)者有針對(duì)性地進(jìn)行考量。為迎合這類市場(chǎng)需求,滿足客戶需要,本研究對(duì)水性醇酸底漆的配方進(jìn)行了分析,并通過試驗(yàn)進(jìn)行了性能對(duì)比。
主要原料:水性醇酸分散體乳液,國(guó)產(chǎn);分散劑,國(guó)產(chǎn);鐵紅,國(guó)產(chǎn);有機(jī)硅消泡劑,進(jìn)口;環(huán)保水性催干劑,進(jìn)口;PU增稠劑,進(jìn)口。
試驗(yàn)儀器:AJ-100電子天平,瑞士METTLER公司;CM-1100砂磨分散機(jī),上海賽杰化工設(shè)備有限公司;QGS漆膜干燥時(shí)間試驗(yàn)器,東莞市萬光偉達(dá)實(shí)驗(yàn)機(jī)有限公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱,天津市天宇實(shí)驗(yàn)儀器有限公司;鹽霧箱,Q-Lab;涂料流掛性測(cè)試儀,日本太佑公司;QTX漆膜柔韌性測(cè)試儀,上海普申化工機(jī)械有限公司。
基礎(chǔ)配方見表1。
表1 基礎(chǔ)配方Table 1 The basic formula
根據(jù)表1的基礎(chǔ)配方,調(diào)整填料和樹脂乳液的比例,配制3個(gè)樣品,PVC(顏料體積濃度)分別為40、45、50。
制漆流程:
將原料1~8混合均勻后,用砂磨分散機(jī)分散、研磨至細(xì)度≤10 μm,然后在中速攪拌下加入原料9~14,攪拌均勻后,即得涂料成品。
在上述制備好的涂料中按照一定比例加入適量去離子水,將產(chǎn)品黏度調(diào)至30 s(涂-4杯)左右,使用空氣噴槍制板。
(1) 干性、物理機(jī)械性能測(cè)試樣板:將樣漆噴涂在表面經(jīng)打磨處理過的馬口鐵板上,控制干膜厚度(20±3)μm/道。
(2) 耐水性、耐鹽水性測(cè)試樣板:將樣漆噴涂在手工打磨的1 mm厚鋼板表面,控制干膜厚度(40±5)μm/2道。
(3) 耐中性鹽霧測(cè)試樣板:將樣漆噴涂在經(jīng)噴砂處理到Sa 2.5級(jí)的1 mm厚鋼板表面,控制干膜厚度(40±5)μm/2道。
漆膜性能檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)見表2。
表2 漆膜性能檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)Table 2 The test standard for film performance
耐中性鹽霧試驗(yàn)為檢測(cè)涂料防腐性的主要手段之一。需將噴好漆的樣板放置在恒溫恒濕條件下養(yǎng)護(hù)7 d后,再放入中性鹽霧箱內(nèi)。每隔24 h取出樣板用水沖洗干凈,觀察涂層表面狀況,然后將樣板再次放入鹽霧箱中重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn),直至涂層出現(xiàn)起泡、生銹、脫落等狀況。耐鹽水試驗(yàn)為將樣板浸入3% NaCl水溶液中,每隔24 h取出樣板用水沖洗干凈,觀察涂層表面狀況。
涂層性能檢測(cè)結(jié)果見表3。
水性樹脂的合成方法分為乳液聚合(一級(jí)分散體)和溶劑聚合(二級(jí)分散體)。一級(jí)分散體具有相對(duì)分子質(zhì)量大,快干的特點(diǎn),但是漆膜有透氣性,實(shí)干之后在漆膜表面形成微細(xì)孔洞,對(duì)防腐不利。二級(jí)分散體相對(duì)分子質(zhì)量小,表面狀態(tài)致密,而且乳液的機(jī)械穩(wěn)定性好。因鋼結(jié)構(gòu)涂裝行業(yè)更看重的是涂層的防腐性能,要求涂裝后在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不得出現(xiàn)生銹、起泡、脫落等情況。因此二級(jí)分散體更加符合應(yīng)用要求,本研究亦采用二級(jí)分散體。
與溶劑型醇酸樹脂的成膜機(jī)理不同,水性乳液在樹脂分子聚合之前,需要等水分揮發(fā)完全,乳液粒子互相靠近后,樹脂本體混同一體發(fā)生聚合(圖1),其過程比溶劑型樹脂緩慢,而且由于乳化劑的作用,可能鋪展不均勻,會(huì)對(duì)防腐性造成影響。因此本研究對(duì)涂料的干燥性能、耐水性等進(jìn)行重點(diǎn)考察。由表3可知,水性醇酸底漆在前期的水揮發(fā)過程中耗時(shí)較長(zhǎng),干燥較慢。尤其在PVC較低、乳液含量相對(duì)較高時(shí),此問題更加明顯。所以在施工時(shí)建議可增加風(fēng)扇除濕和低溫烘烤設(shè)備。
表3 涂層性能檢測(cè)結(jié)果*Table 3 The test results of coating performance
圖1 乳液成膜過程Figure 1 The film-formulation process of emulsion
本研究的配方設(shè)計(jì)將改變要素設(shè)置為顏料的體積濃度(PVC),考察不同PVC下涂料性能的變化。同種涂料,不同PVC情況下,產(chǎn)品性能一般隨著PVC的升高而逐漸劣化。本研究所涵蓋的試驗(yàn)結(jié)果基本上符合這一規(guī)律,當(dāng)PVC增加時(shí),水性醇酸防銹底漆的耐鹽霧性、耐沖擊性等逐漸下降。
與溶劑型涂料相比,在同一PVC數(shù)值下,水性醇酸涂料的防腐性稍弱于溶劑型涂料。水性醇酸涂料在PVC=45時(shí),防腐性能可以達(dá)到合格線,而溶劑型醇酸涂料在PVC=50時(shí),仍可以滿足防腐要求。這一點(diǎn)在耐鹽水浸泡和耐鹽霧性能上體現(xiàn)得較明顯。
PVC越大,意味著填料越多,成膜物質(zhì)越少,涂料成本下降,因此同等性能的水性涂料在成本上與原用溶劑型涂料相比會(huì)略高。但在環(huán)保性方面,水性涂料較易做到低VOC含量。而且水性醇酸涂料的催干劑在源頭上即控制使用無鉛、無鉻產(chǎn)品,容易滿足Rohs等國(guó)際環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的要求。
總之,在漆膜外觀、耐水性、耐鹽霧性、機(jī)械性能,制漆工藝及涂料施工工藝等方面,水性醇酸底漆產(chǎn)品可以做到和溶劑型醇酸底漆產(chǎn)品非常接近,使用國(guó)產(chǎn)水性醇酸乳液制備的防銹底漆,完全可以滿足現(xiàn)有溶劑型醇酸防銹底漆的防腐技術(shù)要求?;诖?,客戶在涂料水性化的過程中會(huì)比較容易接受此類產(chǎn)品的性能和施工工藝。如果能在工業(yè)鋼結(jié)構(gòu)涂裝領(lǐng)域進(jìn)行應(yīng)用,則可以較好地滿足客戶需要,具有很高的市場(chǎng)推廣價(jià)值。