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木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青防水涂蓋料的制備及性能研究

2018-10-19 08:32李新
新型建筑材料 2018年8期
關(guān)鍵詞:滑石粉木質(zhì)素卷材

李新

(呼倫貝爾市公路管理局,內(nèi)蒙古 呼倫貝爾 021008)

近年來,聚合物改性瀝青防水卷材憑借其優(yōu)異的高低溫性能在建筑防水工程中起到舉足輕重的作用[1],目前我國(guó)聚合物改性瀝青防水卷材用的改性劑主要為熱塑性彈性體SBS及APP,但這類聚合物改性材料的成本普遍偏高,制備工藝復(fù)雜且與瀝青之間的相容性低,熱力穩(wěn)定性較差[2-3]?;谝陨蟼鹘y(tǒng)改性瀝青防水卷材用聚合物改性劑的缺點(diǎn),國(guó)內(nèi)外建筑防水專家正尋求研制一種全新的環(huán)保且性能優(yōu)良的瀝青聚合物改性劑,其中聚氨酯(PU)因具有彈性高、耐老化、高低溫性能優(yōu)良等諸多優(yōu)點(diǎn)而受到廣泛關(guān)注,但目前聚氨酯的制備方法大都以石油基多元醇為主反應(yīng)物,制備成本高,反應(yīng)過程復(fù)雜,生產(chǎn)過程易引起環(huán)境污染,這些缺點(diǎn)限制了其在聚合物改性瀝青防水卷材中的廣泛應(yīng)用[4-6]。木質(zhì)素是一種天然可再生高分子材料,普遍存在于工、農(nóng)業(yè)廢棄物中,價(jià)格較低,其分子鏈上存在大量的醇羥基與酚羥基,反應(yīng)活性較高,因而可被用作主反應(yīng)物參與聚氨酯的合成,不僅可以制備出性能優(yōu)越、環(huán)保低價(jià)的木質(zhì)素基聚氨酯,還可以減少傳統(tǒng)聚氨酯合成過程中引起的環(huán)境污染[7-8],但目前國(guó)內(nèi)外鮮有將木質(zhì)素基聚氨酯應(yīng)用于聚合物改性瀝青防水卷材的報(bào)道。

本文利用羥基含量豐富的高沸醇木質(zhì)素部分代替常規(guī)反應(yīng)物聚醚多元醇,在瀝青基體中與甲苯異氰酸酯進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),形成木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青,并對(duì)其進(jìn)行了相關(guān)物理性能測(cè)試;在木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的基礎(chǔ)上,采用粉煤灰及滑石粉2種不同的填料制備出木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料,研究其高低溫性能,并通過熱氧老化及紫外老化試驗(yàn),研究木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的耐老化性能。

在科學(xué)語體中,在尊重客觀事實(shí)的基礎(chǔ)上,追求修辭語義表達(dá)的準(zhǔn)確無誤,嚴(yán)密可靠。這是科學(xué)語體對(duì)修辭語義的基本要求。為了做到這一點(diǎn),在語言表達(dá)上多選用精確的數(shù)據(jù)、專業(yè)術(shù)語、單義詞,并在造句時(shí)注重語義表達(dá)的無懈可擊。概念明確,推論合理,論證嚴(yán)密,不留語義漏洞,不創(chuàng)造彈性語義。比如:

1 試驗(yàn)

1.1 主要原材料

瀝青:SK-70#道路石油瀝青,其基本技術(shù)性能見表1;聚醚多元醇:DV125,北京某化工廠;高沸醇木質(zhì)素:羥值為178.14 mg KOH/g;擴(kuò)鏈劑:3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA),無錫鼎泰化工有限公司,分析純;預(yù)聚體:甲苯二異氰酸酯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司,分析純;有機(jī)金屬類催化劑;穩(wěn)定劑;粉煤灰;滑石粉。

表1 瀝青的技術(shù)性能指標(biāo)

1.2 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的制備

首先將預(yù)先稱量好的高沸醇木質(zhì)素置于80℃的鼓風(fēng)干燥箱中烘干2 h備用;將SK-70#道路石油瀝青加熱熔融,隨后在160℃的溫度下按比例緩慢添加聚醚多元醇DV125、高沸醇木質(zhì)素、穩(wěn)定劑和MOCA等試劑,并同時(shí)利用高速剪切機(jī)共剪切約45 min;最后將配制好的液化TDI及催化劑緩慢滴入至混合瀝青中,繼續(xù)高速剪切,待體系充分發(fā)育后,即得到不同摻量的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青。

1.3 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的制備

工程項(xiàng)目竣工結(jié)算審計(jì)是對(duì)基本建設(shè)項(xiàng)目竣工結(jié)算編制,及有關(guān)經(jīng)濟(jì)活動(dòng)的真實(shí)性、合法性、效益性進(jìn)行審計(jì)監(jiān)督和評(píng)價(jià)的過程,工程審計(jì)是工程造價(jià)控制的重要環(huán)節(jié),是提高建筑項(xiàng)目管理水平的內(nèi)在動(dòng)力,是工程建設(shè)項(xiàng)目資金真實(shí)性、合法性、效益性的重要保障。

1.4 性能測(cè)試方法

木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的相關(guān)物理性能根據(jù)JTG E20—2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》進(jìn)行測(cè)試。

木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的針入度參照GB/T 4509—2010《瀝青針入度測(cè)定法》,低溫柔度試驗(yàn)參照GB/T 328.14—2007《建筑防水卷材試驗(yàn)方法第14部分:瀝青防水卷材低溫柔性》進(jìn)行測(cè)試。

熱氧老化性能測(cè)試:首先將木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料加熱至充分熔融,然后立即將熔融狀態(tài)的改性瀝青涂蓋料澆注至150 mm×25 mm×3 mm的矩形模具中,待冷卻至室溫并成型后,將試件移至70℃的試驗(yàn)箱內(nèi)進(jìn)行老化,老化試驗(yàn)時(shí)間分別設(shè)置為5、10、15、20 d,最后對(duì)熱氧老化后的試件進(jìn)行軟化點(diǎn)增量及低溫柔度降低量測(cè)試。

紫外老化試驗(yàn)測(cè)試:將制備好的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料(50±1)g倒入Φ140 mm×9.5 mm的圓盤中,然后置于紫外老化試驗(yàn)箱內(nèi)。試驗(yàn)溫度設(shè)置為45℃,光源采用600 W的紫外線高壓汞燈,老化試驗(yàn)時(shí)間分別設(shè)置為2、4、6、8 d,最后對(duì)紫外老化后的試件進(jìn)行軟化點(diǎn)增量及低溫柔度降低量測(cè)試。

由圖2可看出:(1)2種木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的低溫柔度變化趨勢(shì)基本相同,都隨填料摻量的增加而逐漸下降;(2)在相同摻量下,摻粉煤灰的改性瀝青涂蓋料的低溫柔度明顯高于滑石粉,這可以從二者的微觀結(jié)構(gòu)與歷經(jīng)大小做出解釋:粉煤灰作為一種球狀結(jié)構(gòu),其顆粒粒徑為1~10 μm,而滑石粉則呈現(xiàn)為層片狀結(jié)構(gòu),粒徑為10~30μm,在低溫條件時(shí),滑石粉因其較大的層片狀結(jié)構(gòu)會(huì)限制瀝青涂蓋料的彎曲蠕變行為,進(jìn)而對(duì)其低溫柔度造成不利影響。綜合考慮瀝青涂蓋料的高低溫性能及成本因素,瀝青涂蓋料中填料的摻量宜控制為35%。

2 結(jié)果與討論

2.1 木質(zhì)素基聚氨酯摻量對(duì)改性瀝青性能的影響

根據(jù)規(guī)范中的試驗(yàn)規(guī)程,對(duì)改性瀝青進(jìn)行相關(guān)性能測(cè)試,測(cè)試結(jié)果如表2所示。

表2 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的性能測(cè)試結(jié)果

由表2可知:

此次問卷主要是在微信平臺(tái)借助問卷星軟件進(jìn)行發(fā)放,以某大學(xué)大學(xué)學(xué)生為采集對(duì)象,涵蓋各年級(jí)和各專業(yè),共收回150份答卷,均為有效答卷。

(1)當(dāng)木質(zhì)素基聚氨酯的摻量逐步增加時(shí),改性瀝青的軟化點(diǎn)呈上升趨勢(shì),而針入度則逐漸下降,這說明當(dāng)基質(zhì)瀝青中加入木質(zhì)素基聚氨酯后,改性瀝青的表觀黏度逐漸降低,相反地,改性瀝青的稠度與硬度隨之變大,表明木質(zhì)素基聚氨酯的摻入會(huì)明顯改善改性瀝青的高溫穩(wěn)定性。究其原因,可能是因?yàn)樵谀举|(zhì)素基聚氨酯能夠與瀝青中的活性成分產(chǎn)生物理化學(xué)反應(yīng),生成高度交聯(lián)的聚合物,與此同時(shí),這些聚合物逐漸發(fā)生溶脹作用,吸附能力極大增強(qiáng),最終形成性能穩(wěn)定的空間網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),因而使得改性瀝青的高溫穩(wěn)定性顯著提升。

(2)當(dāng)木質(zhì)素基聚氨酯的摻量處于0~14%范圍內(nèi),其低溫(5℃)延度呈現(xiàn)出較為明顯的上升趨勢(shì),表明木質(zhì)素基聚氨酯的摻入能提高瀝青在低溫條件下的柔度,增強(qiáng)改性瀝青抵抗低溫抗拉變形能力,因而木質(zhì)素基聚氨酯對(duì)瀝青的低溫性能有著積極的影響。值得注意的是,當(dāng)摻量超過14%后,低溫延度的增幅已經(jīng)明顯變小,這可能是因?yàn)楫?dāng)木質(zhì)素基聚氨酯摻量過高時(shí),生成的聚合物會(huì)在瀝青體系中分散不均勻,進(jìn)而引起改性瀝青在低溫條件下受力不均,造成材料的應(yīng)力集中現(xiàn)象,影響其低溫性能。綜合考慮改性瀝青的高低溫性能及材料成本,木質(zhì)素基聚氨酯的摻量不宜進(jìn)一步增加,在后續(xù)的試驗(yàn)中將其摻量設(shè)置為14%。

由圖1可知:(1)2種木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的軟化點(diǎn)變化趨勢(shì)基本相同,都隨填料摻量的增加而逐漸上升,表明粉煤灰或滑石粉能有效改善瀝青涂蓋料的高溫性能;(2)在相同摻量下,粉煤灰對(duì)瀝青涂蓋料軟化點(diǎn)的影響作用明顯優(yōu)于滑石粉,這主要是因?yàn)橄噍^于滑石粉,粉煤灰吸附瀝青中油分的能力更強(qiáng),相應(yīng)地減少了瀝青涂蓋料中的油分比例,改性瀝青體系的黏稠度變大,瀝青涂蓋料的高溫性能也隨之提高。

2.2 填料對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料性能的影響

我點(diǎn)點(diǎn)頭,打開了鞋柜一側(cè)的傘柜。結(jié)果我看到了那天丟失的傘,那把爺爺留下的傘。我絕對(duì)不可能認(rèn)錯(cuò)那個(gè)燙著一串英文的傘柄——那可是堂哥從英國(guó)買回來送給爺爺?shù)亩Y物。方圓十公里恐怕不會(huì)有第二把這個(gè)式樣的傘。

(四)倒逼預(yù)算資金追加投資的情況比較普遍。由于基本建設(shè)投資項(xiàng)目往往概算編制不準(zhǔn)確、執(zhí)行不嚴(yán)格、工程建設(shè)過程中隨意變更設(shè)計(jì)、擅自增加建設(shè)內(nèi)容、提高投資標(biāo)準(zhǔn)的原因,超概算問題普遍存在。為了避免變成“爛尾工程”,地方政府追加投資,不得不擠占其他領(lǐng)域預(yù)算資金,給財(cái)政支出帶來巨大壓力。

將上述制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青加熱至熔融狀態(tài),并在180~190℃的油浴鍋內(nèi)用高速剪切機(jī)攪拌約2 h,使得改性瀝青呈均勻分散狀態(tài),隨后加入稱量好的粉煤灰或者滑石粉,在180~190℃的溫度下繼續(xù)低速攪拌30 min,即制備出木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料。

瀝青涂蓋料是瀝青防水卷材的重要組成部分,因而其性能的優(yōu)劣會(huì)直接影響到瀝青防水卷材產(chǎn)品的性能,本文根據(jù)相關(guān)試驗(yàn)規(guī)范,對(duì)摻有不同粉煤灰和滑石粉的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的物理性進(jìn)行測(cè)試。圖1為不同摻量的粉煤灰和滑石粉對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性了瀝青涂蓋料軟化點(diǎn)的影響。圖2為不同摻量的粉煤灰和滑石粉對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料針入度的影響。

圖1 填料對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料軟化點(diǎn)的影響

(3)木質(zhì)素基聚氨酯能夠有效提升改性瀝青的彈性恢復(fù)性能,當(dāng)木質(zhì)素基聚氨酯摻量為18%時(shí),改性瀝青的彈性恢復(fù)率達(dá)到了80.6%,已經(jīng)優(yōu)于規(guī)范的要求。這主要是因?yàn)?,木質(zhì)素基聚氨酯吸收瀝青中的油分后,會(huì)發(fā)生溶脹現(xiàn)象,并進(jìn)一步形成彼此搭接的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),改性瀝青呈現(xiàn)出良好的彈性,并且隨木質(zhì)素基聚氨酯摻量的增加,回彈性能越顯著,而這種回彈性能有利于縮短瀝青防水卷材的自愈合時(shí)間。彈性恢復(fù)性能反映了改性瀝青體系內(nèi)部團(tuán)聚力的大小,在相同外力作用條件下,彈性恢復(fù)率越大,表明改性瀝青的自愈合能力越強(qiáng)。對(duì)于瀝青防水卷材而言,其在施工與使用過程往往會(huì)被釘子、尖銳工具等破壞變形,若改性瀝青的彈性恢復(fù)率不達(dá)標(biāo),易造成漏水、滲水等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響了瀝青防水卷材的正常使用,因而用于防水卷材的改性瀝青需具備較優(yōu)的彈性恢復(fù)性能。

為了更好地理解這門課程,我們首先要明白,研究性學(xué)習(xí)具有什么樣的特點(diǎn),它的價(jià)值定位是什么,以及它與學(xué)科教學(xué),與活動(dòng)課有什么聯(lián)系和區(qū)別。

圖2 填料對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料低溫柔度的影響

2.3 填料對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料熱氧老化性能的影響

瀝青涂蓋料的耐熱老化性能是評(píng)定瀝青防水卷材長(zhǎng)期使用性能優(yōu)劣的重要指標(biāo),因而對(duì)摻有2種不同填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的耐熱氧老化性能進(jìn)行測(cè)試。圖3為2種不同填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯瀝青改性瀝青涂蓋料在經(jīng)受熱氧老化后軟化點(diǎn)增量的變化趨勢(shì)。圖4為2種不同填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯瀝青改性瀝青涂蓋料在經(jīng)受熱氧老化后低溫柔度降低量的變化趨勢(shì)。

排查清楚后,要把著眼點(diǎn)放在這樣三個(gè)地方:首先放在幸福指數(shù)高的人身上,把他們培養(yǎng)成我們的骨干,讓他們有更高的尊嚴(yán),成為我們工作的助手。其次,形成和制定一些工作原則,比如:開展什么活動(dòng)啊,搞個(gè)什么比賽啊,然后,讓骨干多費(fèi)心,穩(wěn)定一個(gè)大多數(shù)。最后,重點(diǎn)去關(guān)照那些最不幸福的,給他們足夠的關(guān)心,逐漸拉近他們的感情,不求他們一定處處滿意,處處快樂幸福,但求他們能從感情這一點(diǎn)出發(fā),心里有安慰,平和穩(wěn)定。

圖3 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料熱氧老化后軟化點(diǎn)增量的變化趨勢(shì)

由圖3可知:(1)2種填料制備的改性瀝青涂蓋料軟化點(diǎn)增量與老化時(shí)間的關(guān)系曲線變化趨勢(shì)基本相同,都隨老化時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸上升,這表明在熱氧老化過程中,瀝青涂蓋料中的瀝青輕質(zhì)組分會(huì)逐漸揮發(fā),使得瀝青的稠度與硬度不斷變大,從而影響了瀝青涂蓋料的使用性能;(2)當(dāng)熱氧老化時(shí)間相同時(shí),摻粉煤灰的改性瀝青涂蓋料的軟化點(diǎn)增量明顯低于滑石粉,表明由粉煤灰作為填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有較優(yōu)的耐熱氧老化性能,這主要是因?yàn)榉勖夯椅綖r青中輕質(zhì)油分的能力強(qiáng)于滑石粉,因而在熱氧老化過程中,瀝青中的輕質(zhì)油分揮發(fā)量相對(duì)較少,因而改性瀝青涂蓋料的軟化點(diǎn)增量相對(duì)較小。

圖4 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料熱氧老化后低溫柔度降低量的變化趨勢(shì)

由圖4可知:(1)2種填料制備的改性瀝青涂蓋料低溫柔度降低量與老化時(shí)間的關(guān)系曲線變化趨勢(shì)基本相似,都隨老化時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸增大,這表明在熱氧老化過程中,瀝青涂蓋料在低溫條件時(shí)的脆性會(huì)更加明顯,低溫性能會(huì)出現(xiàn)一定程度的下降;(2)當(dāng)熱氧老化時(shí)間相同時(shí),與軟化點(diǎn)增量相似,由粉煤灰制備的改性瀝青涂蓋料的低溫柔度降低量也低于滑石粉,這也表明由粉煤灰作為填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有較優(yōu)的耐熱氧老化性能。

2.4 填料對(duì)木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化性能的影響

在瀝青防水卷材長(zhǎng)期使用過程中,易受到外界自然環(huán)境的影響,尤其是紫外光照射,易對(duì)防水卷材中的瀝青材料造成紫外老化,從而引起瀝青防水卷材變脆、開裂,極大地影響了瀝青防水卷材的正常使用。因此,對(duì)摻有2種不同填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的紫外老化性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果見圖 5、圖 6。

由圖5、圖6可知,與熱氧老化試驗(yàn)相似,摻粉煤灰的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后的軟化點(diǎn)增量和低溫柔度降低量均明顯低于滑石粉,表明以粉煤灰作為填料制備的改性瀝青涂蓋料仍然具有較優(yōu)的抗紫外老化性能,分析原因,這可能也是因?yàn)樵谧贤饫匣^程中,相較于滑石粉,粉煤灰吸附了更多的瀝青油分,減少了瀝青輕質(zhì)組分的揮發(fā),從而一定程度上延緩了瀝青的紫外老化進(jìn)程。

圖5 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后軟化點(diǎn)增量的變化趨勢(shì)

圖6 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后低溫柔度降低量的變化趨勢(shì)

3 結(jié)語

(1)通過用羥基含量豐富的木質(zhì)素替代聚醚多元醇,在瀝青體系中合成了木質(zhì)素基聚氨酯,成功對(duì)基質(zhì)瀝青進(jìn)行了改性并對(duì)其進(jìn)行物理性能試驗(yàn),顯示木質(zhì)素基聚氨酯對(duì)瀝青的改性效果非常明顯。

(2)以粉煤灰為填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的高低溫性能優(yōu)于以滑石粉,且綜合考慮瀝青涂蓋料的高低溫性能及成本因素,瀝青涂蓋料中填料的摻量宜控制為35%。

(3)不論是熱氧老化試驗(yàn)還是紫外老化試驗(yàn),以粉煤灰為填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有更優(yōu)的耐老化性能。

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