師守國， 王滋浩， 李善菊

(運城學(xué)院生命科學(xué)系，山西運城 044000)

中條山位于山西省西南部，其土壤肥沃、氣候多樣、植物物種豐富，是山西省最大的植物資源寶庫，是葡萄屬植物的重要起源中心之一，擁有豐富的野生葡萄資源，但目前對這些資源的評價利用報道較少。復(fù)葉葡萄(VitispiasezkiiMaxim.)是葡萄科葡萄屬植物的一個種，具有重要的藥用和食用價值，在中條山上分布廣泛。復(fù)葉葡萄較普通葡萄偏小，呈圓球形，皮呈黑紫色，其味甘而酸，主要分布于中條山、秦嶺、太行山等山地。復(fù)葉葡萄營養(yǎng)豐富，含有礦物質(zhì)、維生素、氨基酸以及酚類物質(zhì)等多種營養(yǎng)物質(zhì)。傳統(tǒng)的葡萄酒保質(zhì)期不長，在運送過程經(jīng)常會出現(xiàn)變質(zhì)的狀況，為了防止變質(zhì)問題發(fā)生，歐洲人借鑒我國蒸餾白酒的蒸餾工藝，把葡萄酒蒸餾成白酒，乙醇度的提高也意味著酒的保質(zhì)期延長，在輸送中也不用擔(dān)心變質(zhì)的狀況發(fā)生。乙醇度高的酒，直接點火就可以燃燒，這也就是所謂的可燃燒的酒，可燃燒的酒荷蘭語即白蘭地。白蘭地之所以盛行，還因為其具有多種功效，白蘭地對胃腸消化有很大幫助，增強抵抗力，還含有很多防治人體疾病的功能性物質(zhì)，適量地飲用白蘭地還有利于血管擴張，提高心血管的強度，因此心血管病人可以適量飲用白蘭地。

隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展，氣相色譜(gas chromatography，簡稱GC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(gas chromatography-mass spectrometry，簡稱GC-MS)等分析技術(shù)廣泛應(yīng)用于香氣物質(zhì)成分的分析和種類識別，GC-MS分析檢測技術(shù)已成為香氣成分檢測最重要的分析技術(shù)。GC-MS在酒的檢測中應(yīng)用越來越多，酒中的香氣成分也被更多人看重，近幾年有很多研究報道，用GC-MS技術(shù)可以更加便捷和快速地檢測出較難檢測的物質(zhì)。宋興興使用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測5種不同白蘭地中的香氣成分[1]；姜忠軍用該法測定了3種不同品種葡萄制成的白蘭地，以醇類、醛類、酯類、酸類為主要香源[2]。

本研究以山西省運城市平陸縣、垣曲縣、絳縣3種中條山野生復(fù)葉葡萄酒為試驗材料，進行復(fù)葉葡萄白蘭地的加工工藝研究，以期為中條山復(fù)葉葡萄資源的積極開發(fā)和其他野生資源的利用提供一條良好的途徑，對該地區(qū)乃至全國野生葡萄及其制品的發(fā)展具有重要意義。主要研究原料酒的蒸餾工藝選擇，3種復(fù)葉葡萄白蘭地乙醇度、總酯、甲醇含量、總糖含量、總酸含量、pH值的測定及運用GC-MS對3種不同復(fù)葉葡萄白蘭地的香氣成分進行檢測。在GB/T 11856—2008《白蘭地》[3]的基礎(chǔ)上，重點分析并確定白蘭地中的主要香氣成分，并制定復(fù)葉葡萄白蘭地產(chǎn)品質(zhì)量理化標準及復(fù)葉葡萄白蘭地的感官評定。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

試驗所用葡萄酒為山西省運城市中條山采集的復(fù)葉葡萄所釀的復(fù)葉葡萄酒(筆者所在實驗室貯備)。

1.2 試驗方法

1.2.1 復(fù)葉葡萄白蘭地2次蒸餾工藝流程工藝流程如圖1所示。

1.2.2 乙醇度、總酸含量、總酯含量、甲醇含量、總糖含量、pH值測定 用乙醇計測定乙醇度；總酸含量測定采用酸堿滴定法[4]；總酯含量的測定采用史靜霞的測定方法[5]；甲醇含量的測定采用黃曉鈺等的測定方法[6]；采用直接滴定法測定總糖含量[6]；用便攜式酸度計測定pH值。

1.2.3 白蘭地香氣成分的測定 準確量取30 mL復(fù)葉葡萄白蘭地酒樣于分液漏斗中，再于分液漏斗中加入30 mL萃取溶劑二氯甲烷，充分振蕩，振蕩之后靜置，待樣液明顯分層，由于二氯甲烷的密度比水大，在水相的下層，因此直接分離并收集下層的有機相；再往剩余分液漏斗的水層中加入20 mL二氯甲烷，再次充分振蕩后靜置，待樣液明顯分層后，分離并收集有機相；合并2次萃取的有機相。由于水和二氯甲烷存在微溶乳化作用，可加入適量的無水硫酸鈉進行破乳，脫水干燥，放入冰箱延長靜置時間。將萃取出的有機相于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮，調(diào)整溫度為35 ℃，將有機相濃縮至1～2 mL，用二氯甲烷洗出，用0.22 μm針筒過濾膜過濾，放于玻璃小瓶待用。色譜條件參照文獻[7]。

1.2.4 感官評定標準 白蘭地的感官評定標準參考文獻[3]，具體見表1。

表1 白蘭地的感官評定標準

1.2.5 白蘭地理化標準 白蘭地的理化標準參考文獻[3]，具體見表2。

表2 白蘭地產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)理化標準

2 結(jié)果與分析

2.1 不同加熱蒸餾方式對復(fù)葉葡萄白蘭地的影響

由表3可知，無論1次蒸餾還是2次蒸餾，水浴加熱所得乙醇度、香氣均低于電熱套加熱的，且水浴加熱蒸餾時間緩慢，不利于生產(chǎn)。雖然水浴加熱下甲醇含量相對會較低，但二者相差不大。根據(jù)試驗結(jié)果綜合考慮，選擇電熱套加熱蒸餾效果更好，以使乙醇度和香氣物質(zhì)更多的保留，并在一定程度上縮短生產(chǎn)周期。

2.2 3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地理化結(jié)果分析

由表4可知，本研究中平陸縣、垣曲縣、絳縣3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地甲醇的含量均在標準區(qū)間之內(nèi)，符合國家標準；3種復(fù)葉葡萄白蘭地酒中的總酸含量分別為0.237 6、0.225 7、0.207 9 g/L，總酯含量分別為0.308 9、0.327 3、0.290 4 g/L，均低于國標值的臨界值，pH值均高于4，造成這種差異的原因：一是所用原料不同；二是酒樣為新蒸餾出的酒，還未于橡木桶里陳釀及對酒液做一定的勾兌和調(diào)配。

表3 加熱方式對白蘭地理化指標及品質(zhì)的影響

表4 各地野生復(fù)業(yè)葡萄白蘭地的理化性質(zhì)結(jié)果

2.3 野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分測定分析

2.3.1 平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分測定 由圖2和表5可知，由平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地的香氣成分分析表得出32種香氣成分中，去除雜質(zhì)，平陸白蘭地香氣成分占97.828 4%，其中1-戊醇占50.130 3%，苯乙醇占 18.517 1%，丁二酸二乙酯占6.438 1%，異丁醇占 3.444 9%，甲基環(huán)戊烷占1.608 8%，與其他香氣成分相比這些物質(zhì)的含量較高。通過數(shù)據(jù)分析，平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地的32種香氣成分中有3種醇類，占全部組分的 72.092 3%，3種酸，占全部組分的1.469 8%，烷類占全部組分的13.544 8%，1種醛類占全部組分1.031 6%，2種酯占全部組分 7.626 1%，其他占2.063 8%。

2.3.2 垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分測定 由圖3和表6可知，由垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地有32種香氣成分，垣曲復(fù)葉葡萄白蘭地中的香氣成分占99.163 7%，其中3，3-二甲基-1，2-環(huán)氧丁烷占65.721 3%，苯乙醇占 8.983 8%，丁二酸二乙酯占5.460 4%，異丁醇占5.081 8%，正己醇占2.390 2%，氟化烯丙基占1.929 3%，與其他香氣成分相比這些香氣成分含量較高。通過數(shù)據(jù)分析，垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地32種香氣成分中4種醇類占16.626 5%，17種烷類占71.084 2%，1種醛類占1.031 6%，2種酸類占 0.862 7%，1種酯類占5.460 4%，其他占4.098 3%。

2.3.3 絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分測定 由圖4和表7可知， 由絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地有28種香氣成分，絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中的香氣成分占98.909 1%，其中3，3-二甲基-1，2-環(huán)氧丁烷占70.951 4%，苯乙醇野生復(fù)葉葡萄白蘭地有8.947 0%，異丁醇占5.531 5%，丁二酸二乙酯占4.671 1%，環(huán)丙基丙烷占1.279 4%，氟化烯丙基占 1.022 5%，與其他香氣成分相比這些香氣成分含量較高。通過表7的香氣成分數(shù)據(jù)分析，絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地28種香氣成分中2種醇類占14.478 5%，17種烷類占76.149 8%，1 種醛類占 0.610 9%，3種酸類占 1.142 0%，2種酯類占4.850 5%，其他占1.677 4%。

表5 平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分

表6 垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分

2.3.4 3種野生野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分分析 通過數(shù)據(jù)分析，醇類在酒中香氣成分占很大比例，醇類物質(zhì)是通過轉(zhuǎn)氨和脫羧使氨基酸轉(zhuǎn)變?yōu)閾]發(fā)性化合物。乙醇水溶液有一定的刺激性辛辣味，微甜，在味覺上賦予酒體微甜的口感，降低了酒的苦澀、酸味。苯乙醇、異丁醇屬于高級醇，在3種白蘭地中部都存在，平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中苯乙醇占18.517 1%， 異丁醇占3.444 9%； 垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中苯乙醇占8.983 8%，異丁醇占5.081 8%；絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中苯乙醇占 8.947 0%，異丁醇占5.531 5%。適當?shù)母呒壌枷銡獯己?，香味清冽綿長，具有濃郁的果香氣味，但是含量高會使酒體氣味太沖，具有不愉快的口感，對人體有害，而含量太低酒體就會變得酒味淡薄，不夠完整，根據(jù)上述總結(jié)，醇類物質(zhì)是構(gòu)成酒體香氣的重要組成成分。

表7 絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地香氣成分

3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地中均存在的己酸、丙酸、辛酸等有機酸，主要起到助香、呈香的作用，也是影響酒體口感和后味的主要物質(zhì)；而酯類是具有芳香性氣味的化合物，呈現(xiàn)果味芳香，也可以在不同程度上起到增長酒香的作用。

2.4 野生復(fù)葉葡萄白蘭地感官評定結(jié)果

常用記分方法是色澤10分，澄清度10分，香氣30分，口感40分，典型性10分，總分100分，如表8。由5人組成感官評定小組對3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地進行感官評定，取平均值。3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地色澤透明度較高，清澈透明，無懸浮物，都具有白蘭地應(yīng)有的風(fēng)格，垣曲縣復(fù)葉葡萄具有較純的葡萄清香及口感辛辣、純正有回香。

3 討論與結(jié)論

3.1 結(jié)論

對運城中條山地區(qū)的3種野生復(fù)葉葡萄酒進行加工蒸餾成白蘭地。通過2種不同的加熱蒸餾方式，確定出電熱套加熱可以使乙醇度和香氣物質(zhì)更多的保留，并在一定程度上大大縮短生產(chǎn)周期。對加工制成的3種白蘭地所含成分進行了理化測定，最終結(jié)果表明，平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中乙醇度、總酸含量、總酯含量、甲醇含量、總糖含量、pH值分別為32%、0.237 6 g/L、0.308 9 g/L、0.616 0 g/L、1.870 0 g/L、4.10；垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中乙醇度、 總酸含量、總酯含量、甲醇含量、總糖含量、pH值分別為38%、0.225 7 g/L、0.327 3 g/L、0.701 0 g/L、2.150 0 g/L、4.16；絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中乙醇度、總酸含量、總酯含量、甲醇含量、總糖含量、pH值分別為35%、0.207 9 g/L、0.290 4 g/L、0.689 0 g/L、2.380 0 g/L、4.18。

表8 3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地感官評定結(jié)果

平陸縣、垣曲縣、絳縣3種白蘭地中分別鑒定出32、32、28種香氣成分，主要有醇類、酯類、酸類、烷烴類、醛類；平陸縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中主體香源成分主要包括1-戊醇、異丁醇、己酸、丁二酸二乙酯、苯乙醇、糠醛等；垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中主體香源成分主要包括異丁醇、正己醇、丁二酸二乙酯、2-乙基-3丙基-己醇、苯乙醇、辛酸、糠醛等；絳縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地中主體香源成分主要包括異硫氰酸丙酯、異丁醇、丙酸、丁二酸二乙酯、苯乙醇、辛酸、糠醛等。

根據(jù)GB/T 11856—2008標準的內(nèi)容，分析3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地得到的理化分析結(jié)果及對酒體進行感官指標評定，野生復(fù)葉葡萄白蘭地的產(chǎn)品為外觀清澈透明，沒有懸浮物，具有令人愉快的葡萄芳香，香氣和諧、濃厚，口感醇和、綿軟甘甜、純正有回香。平陸縣、垣曲縣、絳縣3種復(fù)葉葡萄白蘭地中，垣曲縣野生復(fù)葉葡萄白蘭地感官綜合評分最高，為82分。

3.2 討論

本試驗僅僅研究了3種野生復(fù)葉葡萄白蘭地，利用2種不同的蒸餾工藝，測定了6種理化指標，可以說明不同蒸餾工藝對白蘭地品質(zhì)具有影響，不同品種白蘭地之間的理化指標也有許多差距，對于中條山復(fù)葉葡萄的利用開發(fā)有著重要的參考價值。因為時間和一些其他條件因素的影響，本研究并沒有做到很好的效果，原來準備在理化指標上再檢測雜油醇和醛類等物質(zhì)， 因為諸多原因沒有做到，后面會進一步研究。

而在香氣成分測定中，檢測出的成分有80多種，峰面積設(shè)定為0.2%才得到本試驗中的數(shù)據(jù)，不同的色譜條件測定出的香氣成分數(shù)量也會有所不同。