張啟綱 王果連 王飛龍
(河南銀金達(dá)新材料股份有限公司)
熱收縮膜因光澤鮮亮,收縮率高,適應(yīng)性強(qiáng),可實(shí)現(xiàn)對產(chǎn)品的貼身包裝等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于飲料、快餐、洗化用品、電子產(chǎn)品、工業(yè)產(chǎn)品的標(biāo)簽和集束式包裝[1,2]。尤其是飲料行業(yè),采用熱收縮膜制作的標(biāo)簽可緊緊貼合在不規(guī)則外形的瓶體上,使瓶裝飲料上的包裝圖案更加生動,有效突顯品牌形象。
目前,被廣泛使用的熱收縮標(biāo)簽材料主要有聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(PETG)和拉伸聚苯乙烯(OPS)三種。其中,PETG材料制成的熱收縮標(biāo)簽最為環(huán)保,是替代PVC膜最理想的材料,其收縮率最高可以達(dá)到78%,且能夠預(yù)先調(diào)整收縮率[3]。隨著人們的環(huán)保意識及對產(chǎn)品外包裝的美觀要求日益提高,PETG熱收縮膜的市場需求目前正以較高的速率遞增,發(fā)展?jié)摿薮骩4]。
熱收縮膜相較于普通包裝膜最大的特點(diǎn)就在于其優(yōu)異的熱收縮性,薄膜熱收縮率的大小,除與材料本身性能有關(guān)外,還與成型加工條件密切相關(guān)[5-7]。本文探究了拉伸工藝對PETG膜收縮率的影響。
PETG聚酯切片,長垣縣源宏包裝新材料有限公司提供。
雙螺桿擠出機(jī),(型號 27000、BERSEORFF);
鑄片機(jī),(型號32000、BRUCKNER);
雙向拉膜機(jī),(型號ERA、BRUCKNER);
切片機(jī),型號Z010,德國Zwick/Roell集團(tuán);
烘箱,溫度精度±1℃,型號DHG-9023A,上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。
將PETG聚酯切片經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出鑄片,擠出溫度255℃、265℃、270℃、275℃、275℃、275℃,在鑄片中部裁取10片140mm×140mm的正方形片材,然后使用設(shè)置好的雙向同步拉伸機(jī)拉膜,得到雙向拉伸PETG熱收縮膜。
使用切片機(jī)裁取長150mm,寬20mm的薄膜樣條,縱橫向樣條各5片,在樣條中部畫出100mm初始標(biāo)線,距兩端均為25mm。
收縮率按GB/T 16958-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試:調(diào)節(jié)烘箱溫度,恒溫至150℃±3℃,迅速放入試樣并開始計(jì)時(shí),試樣采用平放法,保持30 min后取出,冷卻至室溫,分別沿標(biāo)線測量縱橫向長度,計(jì)算試樣的熱收縮率,取算術(shù)平均值作為測量結(jié)果,精確到小數(shù)點(diǎn)后一位。
收縮率按下式計(jì)算:
式中:S—收縮率,%;
L0—加熱前長度,mm;
L—收縮后長度,mm。
拉伸溫度是影響收縮膜熱收縮率的重要因素。當(dāng)溫度低于玻璃化溫度(Tg)時(shí),高聚物分子間作用力很強(qiáng),長鏈大分子運(yùn)動被凍結(jié),整個(gè)高聚物處于剛性狀態(tài),形變很小,不適合拉伸。當(dāng)溫度上升至Tg時(shí),高聚物處于高彈態(tài),此時(shí)高聚物柔軟而富有彈性,雖然整個(gè)大分子長鏈還不能移動,但分子鏈段開始運(yùn)動,高聚物在外力作用下,可產(chǎn)生很大形變,PETG薄膜拉伸就是在高彈態(tài)下進(jìn)行的。
圖1 拉伸溫度對PETG膜橫向收縮率的影響
圖2 拉伸溫度對PETG膜縱向收縮率的影響
由圖1和圖2可以看出,隨著拉伸溫度的提高,PETG熱收縮膜的橫向收縮率和縱向收縮率均有所降低;這是因?yàn)闇囟容^高時(shí),分子鏈段的運(yùn)動能力較強(qiáng),當(dāng)PETG鑄片被拉伸時(shí),分子鏈段能較快適應(yīng)取向、完成松弛過程,從而減小內(nèi)應(yīng)力;另外,溫度較高時(shí),分子鏈易發(fā)生解取向,因此收縮率會有所降低。
當(dāng)拉伸溫度和拉伸比一定時(shí),拉伸速率的快慢會影響分子鏈取向及分子鏈的松弛過程,進(jìn)而影響收縮率的大小。拉伸速率越大越有利于分子鏈取向和薄膜的均勻性。
當(dāng)然,拉伸速率過高,超過彈性變形極限會造成破膜。
圖3 拉伸速率對PETG膜橫向收縮率的影響
圖4 拉伸速率對PETG膜縱向收縮率的影響
從圖3和圖4可以看出,降低拉伸速率,PETG熱收縮膜的橫向收縮率變化不大,縱向收縮率在80~95℃范圍內(nèi)有小幅度降低。
在生產(chǎn)薄膜的過程中,為了便于調(diào)整工藝條件,及時(shí)改變薄膜的性能,人們把快拉輥與慢拉輥線速度之比稱為縱向拉伸比,把薄膜經(jīng)過橫拉后的兩條導(dǎo)軌(或夾口)之間的幅寬與橫拉之前。的兩條導(dǎo)軌之間的幅寬(或夾口)之比稱為橫向拉伸比。在一定的拉伸溫度和拉伸速率下,拉伸比越大,PETG分子鏈的取向則越大,分子鏈恢復(fù)原有形態(tài)的趨勢就越大。但是拉伸比過大,會增加拉伸時(shí)的破膜率,PETG薄膜的拉伸比一般為 3~5倍
圖5 拉伸比對PETG膜橫向收縮率的影響
圖6 拉伸比對PETG膜縱向收縮率的影響
從圖5和圖6可以看出,降低拉伸比,PETG膜的橫向收縮率變化不大,縱向收縮率在70~80℃范圍內(nèi)有小幅度降低。
熱收縮膜之所以具有良好的收縮性,是因?yàn)楸∧ぴ诒焕熘笸ㄟ^驟冷,使分子鏈段的取向被凍結(jié)起來,使得薄膜內(nèi)存在較大的內(nèi)應(yīng)力,當(dāng)重新加熱時(shí),薄膜就有回復(fù)原來尺寸的趨勢[8]。倘若冷卻速率較低,拉伸取向的結(jié)晶晶格會繼續(xù)增長,一方面會使得薄膜結(jié)晶度過高而發(fā)脆,另一方面會造成薄膜體積收縮,降低薄膜的熱收縮率。從下圖7和圖8可以看出,降低冷卻速率,PETG熱收縮膜的橫向收縮率和縱向收縮率均小幅度降低。
圖7 冷卻速率對PETG膜橫向收縮率的影響
圖8 冷卻速率對PETG膜縱向收縮率的影響
本文探究了拉伸工藝對P ETG熱收縮膜收縮率的影響,得出的結(jié)論如下:
(1)隨著拉伸溫度的提高,PETG熱收縮膜的橫向收縮率和縱向收縮率均有所降低;
(2)降低拉伸速率,PETG熱收縮膜的橫向收縮率變化不大,縱向收縮率在80~95℃范圍內(nèi)有小幅度降低;
(3)降低拉伸比,PETG熱收縮膜的橫向收縮率變化不大,縱向收縮率在70~80℃范圍內(nèi)有小幅度降低;
(4)降低冷卻速率,PETG熱收縮膜的橫向收縮率和縱向收縮率小幅度降低。