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Nd替代La對(duì)AB3型儲(chǔ)氫合金電化學(xué)性能的影響*

2018-11-26 11:46:32李虎林李建平徐大鵬伊慧賢
關(guān)鍵詞:高倍率儲(chǔ)氫電流密度

扈 琳,李虎林,李建平,徐大鵬,伊慧賢

(1.西安工業(yè)大學(xué) 材料與化工學(xué)院,西安 710021;2.載元派爾森新能源科技有限公司,渭南 714100)

AB5型儲(chǔ)氫合金由于是單一的CaCu5型晶體結(jié)構(gòu),其本征儲(chǔ)氫量偏低(儲(chǔ)氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1.4%),電化學(xué)容量為300~320 mA·h·g-1,并已經(jīng)接近理論容量的極限(348 mA·h·g-1),難以進(jìn)一步滿足Ni-MH電池的高倍率放電,尤其是電動(dòng)汽車用電池的要求[1-2].一種La-Mg-Ni基的AB3型合金[3]因?yàn)榫哂斜華B5合金更高的放電容量[4-6]和較好的電極性能,已成為儲(chǔ)氫合金負(fù)極材料新的研究熱點(diǎn).

Kadir等對(duì)RMg2Ni9(R = Y,Ca,稀土元素)體系的研究發(fā)現(xiàn),元素替代的AB3型合金是一類具有發(fā)展前景的候選儲(chǔ)氫材料[7-8].La-Mg-Ni系A(chǔ)Bx(x=3.0~4.0)雖具有較高的儲(chǔ)氫量,但缺點(diǎn)是循環(huán)壽命較差.使用Al、Mn、Co等對(duì)B側(cè)元素進(jìn)行取代以及非化學(xué)計(jì)量等措施改善合金循環(huán)壽命,由于B側(cè)元素本身不吸氫,這就導(dǎo)致提高循環(huán)壽命的同時(shí),合金的電化學(xué)容量下降較多,合金的綜合性能較差.所以La-Mg-Ni基儲(chǔ)氫合金進(jìn)行A側(cè)的合金化研究進(jìn)入了國(guó)內(nèi)外研究學(xué)生的視野.通常有Ca、Ti及稀土元素來(lái)替代A側(cè)La、Mg的元素,Ce、Pr和Nd等稀土元素的原子半徑比La的小,當(dāng)以上元素取代La時(shí),合金的晶胞體積會(huì)減小,在吸氫過(guò)程中的晶格膨脹減弱,微粉化程度和腐蝕變得緩慢,可減緩容量衰減.卞永新等人研究了Nd對(duì)AB5型合金中A側(cè)La元素的替代,即La1-xNdx(NiCoMnAl)5合金(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.8,1.0).結(jié)果發(fā)現(xiàn),晶胞體積與x呈線性關(guān)系,隨x增大,晶胞體積下降,因?yàn)镹d的原子半徑小于La;平衡氫壓隨x增大而增加;吸、放氫量在x=0.2時(shí)最高(LaB5為301 mA·h·g-1,NdB5為255 mA·h·g-1);循環(huán)壽命隨Nd增加有增大趨勢(shì).這說(shuō)明Nd的替代有提高合金電極循環(huán)壽命的作用[9].周增林等報(bào)道了Nd取代La對(duì)La-Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金性能影響發(fā)現(xiàn),適當(dāng)Nd取代La合金電極容量在變化較小的情況下,即Nd的替代量x=0~0.1時(shí),可以提高合金的循環(huán)穩(wěn)定性[10].劉麗琴等人對(duì)La0.8-xMxMg0.2Ni2.8Co0.6(M=Ce,Pr和Nd,x=0~0.8)儲(chǔ)氫合金性能的研究指出,Ce,Pr,Nd對(duì)La的部分替代顯著改善合金的循環(huán)穩(wěn)定性,延長(zhǎng)了合金的循環(huán)壽命,但這些取代均降低了合金的放電容量,當(dāng)x=0.3時(shí),合金的容量衰退率為0.453 mA·h·(g·cycle)-1 [11].

本文制備了La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)AB3型儲(chǔ)氫合金.通過(guò)改變合金A側(cè)Nd對(duì)La的替代,對(duì)該合金的相結(jié)構(gòu)、電化學(xué)性能和動(dòng)力學(xué)性能進(jìn)行測(cè)試,探討Nd取代La元素對(duì)合金電極的微觀形貌和電化學(xué)性能的影響.進(jìn)一步揭示La-Mg-Ni系合金的成分、相結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能的關(guān)系,篩選出一種兼具高容量和長(zhǎng)壽命的AB3型La-Mg-Ni基儲(chǔ)氫合金電極.

1 實(shí)驗(yàn)方法

儲(chǔ)氫合金按La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)化學(xué)組成配比,所用金屬純度均大于99.5%,在0.06 MPa的高純氬氣保護(hù)下采用真空感應(yīng)熔煉爐進(jìn)行熔煉,得到鑄態(tài)儲(chǔ)氫合金.然后在真空退火爐中,875 ℃下退火處理6 h.在瑪瑙研缽中破碎并過(guò)篩,得到粒徑為111~222 μm之間的合金粉末備用.

使用XRD-6000型X射線衍射儀(X-Ray Diffraction,XRD)測(cè)試合金的相組成,在開(kāi)口雙電極系統(tǒng)中采用新威CT3008型電化學(xué)容量測(cè)試儀測(cè)試合金電極的電化學(xué)性能.在CHI660D電化學(xué)工作站上使用標(biāo)準(zhǔn)三電極系統(tǒng)(H型開(kāi)口玻璃三電極系統(tǒng))進(jìn)行合金的動(dòng)力學(xué)性能測(cè)試.本文中半電池的制作方法、電化學(xué)性能測(cè)試和動(dòng)力學(xué)測(cè)試所采用的測(cè)試參數(shù)同文獻(xiàn)[12].有關(guān)合金電極熱力學(xué)參數(shù)和動(dòng)力學(xué)參數(shù)如下:

1) 合金電極的高倍率放電性能(HRD),其HRD值為

(1)

式中:Cd為合金電極的放電容量;Cmax為合金電極的最大放電容量.

2) 第n循環(huán)周期合金電極的容量保持率為

(2)

式中:Cn為第n循環(huán)周期合金電極的放電容量;Cmax為合金電極的最大放電容量.

3) 合金電極的交換電流密度(I0),在平衡電位附近,極化曲線的極化電流I與極化電位η之間近似存在線性關(guān)系,因此擬合測(cè)試的線性極化曲線,求出斜率(I/η)即可得極化電阻Rp,然后計(jì)算合金電極的交換電流密度I0,即

I0=IdRT/Fη

(3)

I0=RT/FRp

(4)

式中:Id為放電電流密度(mA·g-1);R為氣體常數(shù);T為絕對(duì)溫度(K);F為Faraday常數(shù);η為過(guò)電位(mV);Rp為極化電阻(Ω).

4) 合金電極的氫擴(kuò)散系數(shù)(D),假定合金顆粒為球形,合金體相內(nèi)的初始?xì)錆舛染鶆?,則合金電極在電位階躍后的電流i隨時(shí)間變化應(yīng)遵循的關(guān)系為

(5)

式中:i為擴(kuò)散電流密度(mA·g-1);D為氫擴(kuò)散系數(shù)(cm2·s-1);d為儲(chǔ)氫合金密度(g·cm-3);a為合金顆粒半徑(μm);C0為合金體內(nèi)初始?xì)錆舛?mol·cm-3);Cs為合金顆粒表面的氫濃度(mol·cm-3);t為放電時(shí)間(s).

2 結(jié)果與討論

2.1 Nd含量對(duì)合金微觀結(jié)構(gòu)的影響

由X射線粉末衍射分析測(cè)得的La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)儲(chǔ)氫合金的相結(jié)構(gòu)如圖1所示.從圖1中可以看出,不同Nd含量的合金具有相似的衍射圖譜,均由La2Ni7相、LaNi3相和LaNi5相的多相結(jié)構(gòu)組成.其中La2Ni7相為主相.

根據(jù)圖1中XRD數(shù)據(jù)分析,計(jì)算得到的La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)儲(chǔ)氫合金的晶格參數(shù)與晶胞體積見(jiàn)表1.從表1中可以看出,La2Ni7相的晶胞參數(shù)a、c以及晶胞體積隨著Nd含量的增加先增大后減小,而LaNi5相與LaNi3相的晶格參數(shù)a、c、c/a以及晶胞體積隨著Nd含量的增加,卻沒(méi)有明顯規(guī)律.

圖1 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金的XRD圖譜

x 相晶格參數(shù)acc/a晶胞體積/nm30.00LaNi30.507 62.514 44.9540.561 15LaNi50.504 30.399 90.7930.088 09La2Ni70.504 52.454 04.8640.540 850.10LaNi30.508 92.505 94.9240.562 17LaNi50.503 10.399 30.7940.087 52La2Ni70.504 32.456 64.8710.541 040.20LaNi30.507 82.502 64.9280.558 92LaNi50.502 50.405 00.8060.088 56La2Ni70.506 22.454 24.8480.544 630.30LaNi30.508 02.506 04.9330.560 17LaNi50.502 30.404 80.8060.088 45La2Ni70.503 92.453 94.8700.539 57

2.2 Nd含量對(duì)合金電極的活化性能和最大放電容量的影響

圖2為合金電極La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)在充/放電均為72 mA·g-1的電流密度的條件下測(cè)定的活化曲線.合金的活化循環(huán)次數(shù)及最大放電容量(Cmax)如圖2所示.由圖2可知,Nd替代La對(duì)合金活化性能影響不大.替代前后,合金電極均只需2周就可活化.說(shuō)明Nd的替代不會(huì)對(duì)合金電極的活化性能造成不良影響,顯示出良好的活化性能.從圖2中還可以看出Nd的替代對(duì)合金電極的最大放電容量有一定影響.其中在x=0.10時(shí)與x=0.00時(shí)的最大放電容量一致,均為383 mA·h·g-1,隨著Nd含量的進(jìn)一步提高,合金電極的放電容量依次降至373 mA·h·g-1,369 mA·h·g-1.這表明適量的Nd替代La對(duì)合金電極的活化性能及最大放電容量不會(huì)造成太大影響,但隨著Nd含量的增加使合金電極的最大放電容量逐漸降低.這與文獻(xiàn)[10]的研究結(jié)論相同,文獻(xiàn)對(duì)La0.7-xNdxMg0.3(NiCoAl)3.5(x=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7)的研究發(fā)現(xiàn),這與合金各相單胞體積的減小及LaNi5催化相含量比例的減少有關(guān).并且,AB3型結(jié)構(gòu)由1/3的AB5型結(jié)構(gòu)和2/3的AB2型結(jié)構(gòu)組成.一般來(lái)說(shuō),在吸放氫過(guò)程中,AB2型結(jié)構(gòu)的利用率要低于AB5型結(jié)構(gòu)的,此單一的AB3型結(jié)構(gòu)的利用率比較低.該系列合金中,LaNi5相作為催化相含量比例減少,使得合金放電容量隨著Nd含量的增加而降低.

圖2 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的活化曲線

2.3 Nd含量對(duì)合金電極放電倍率性能的影響

圖3為L(zhǎng)a0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)儲(chǔ)氫合金電極的高倍率放電性能曲線.分別測(cè)定了該合金在72 mA·g-1,360 mA·g-1,720 mA·g-1,1 080 mA·g-1,1 440 mA·g-1,1 800 mA·g-1的放電密度條件下合金電極的高倍率放電性能.測(cè)試結(jié)果表明,所有合金的HRD值均隨著放電電流的增大而減小.隨著x的增加,合金電極的HRD先增加后減小.當(dāng)放電密度為1 440 mA·g-1時(shí),合金電極的高倍率放電性能HRD從43.2%(x=0.00)先增加到46.6%(x=0.20),然后又降低到44.1%(x=0.30).當(dāng)放電密度為1 800 mA·g-1時(shí),其高倍率放電性能HRD從29.4%(x=0.00) 先增加到32.2%(x=0.20),然后又降低到30.2%(x=0.30).這與合金的相結(jié)構(gòu)變化密切相關(guān),隨著Nd含量的增加,合金中La2Ni7相先增加后減小.這表明適量Nd的替代有利于高倍率性能的改善.

圖3 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的高倍率放電曲線

合金電極的儲(chǔ)氫合金電極的高倍率放電性能主要取決于該合金電極的動(dòng)力學(xué)過(guò)程[13].而儲(chǔ)氫合金電極的動(dòng)力學(xué)性能主要取決于氫化物電極表面的電荷轉(zhuǎn)移和氫在合金體內(nèi)的擴(kuò)散這兩個(gè)因素.所以,為了進(jìn)一步說(shuō)明合金電極高倍率放電性能的變化原因,將在動(dòng)力學(xué)性能測(cè)試中對(duì)合金電極的表面電荷轉(zhuǎn)移速率與氫擴(kuò)散系數(shù)進(jìn)行測(cè)試.

2.4 Nd含量對(duì)合金電極循環(huán)穩(wěn)定性的影響

儲(chǔ)氫合金電極的循環(huán)穩(wěn)定性能是一項(xiàng)非常重要的指標(biāo),是決定合金能否實(shí)用化的關(guān)鍵.圖4是La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)的放電容量隨循環(huán)周數(shù)的變化關(guān)系曲線.

圖4 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的循環(huán)壽命曲線

由圖4可以看出,當(dāng)x=0.00,0.10時(shí),合金電極的放電容量隨著循環(huán)周數(shù)的增加下降得越來(lái)越緩慢.當(dāng)x=0.20,0.30時(shí),合金電極的放電容量在前100周循環(huán)時(shí)下降得比較緩慢,100周之后迅速下降.

為進(jìn)一步研究合金電極容量衰減規(guī)律,表2中列出了合金電極由式(2)計(jì)算所得的在充/放電循環(huán)200周時(shí)的放電容量保持率S200.從表2中可以看出,合金電極在到達(dá)200周充/放電循環(huán)時(shí),合金電極的放電容量隨著Nd含量的增加先增大后減小.其中,在x= 0.10時(shí),La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極經(jīng)過(guò)200周充/放電循環(huán)后容量保持率可達(dá)到78.6%.這表明適當(dāng)?shù)腘d對(duì)La的替代可以改善合金的循環(huán)穩(wěn)定性.通常認(rèn)為,儲(chǔ)氫合金的放電容量衰退主要與合金表面的元素腐蝕以及合金在吸放氫過(guò)程中的粉化等因素有關(guān)[10].Nd替代La可有效抑制合金顆粒的碎裂和脫落,即提高合金的抗粉化能力,并且Nd元素的加入可以有效抑制有效吸氫元素La、Mg在堿液中的溶出,這是合金循環(huán)穩(wěn)定性得到提高的原因之一.

表2 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極200周的容量保持率

2.5 Nd含量對(duì)合金電極動(dòng)力學(xué)性能的影響

儲(chǔ)氫合金電極的高倍率放電性能主要取決于該合金的動(dòng)力學(xué)過(guò)程.在放電過(guò)程中,儲(chǔ)氫合金電極的動(dòng)力學(xué)性能主要取決于發(fā)生在電極表面的電荷轉(zhuǎn)移速度和氫在合金中的擴(kuò)散速率[13-14].氫化物電極表面電荷轉(zhuǎn)移性能可由電極表面的電化學(xué)反應(yīng)阻抗和交換電流密度表征,氫在合金體內(nèi)的擴(kuò)散可由極限電流密度及氫的擴(kuò)散系數(shù)來(lái)表征.

2.5.1 合金電極的交換電流密度(I0)分析

圖5為L(zhǎng)a0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極在50%放電深度的線性極化曲線.當(dāng)放電電流密度足夠小,過(guò)電位η≤50 mV時(shí),電極反應(yīng)過(guò)程由電化學(xué)反應(yīng)來(lái)控制.從圖5中可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)電極電位在±5 mV范圍內(nèi)變化時(shí),電極極化電流與過(guò)電位之間呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系[15].隨著Nd含量的不斷增加,線性極化曲線的斜率先增大后減小.

圖5 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的線性極化曲線

根據(jù)式(3)和式(4)可由圖5的極化曲線在平衡電位附近的斜率求出合金電極的極化電阻和交換電流密度,結(jié)果見(jiàn)表3.由表3數(shù)據(jù)可以看出,隨著Nd含量的增加,合金電極的極化電阻Rp先從119.2 mΩ(x=0.00)減小至94.5 mΩ(x=0.20),之后又增加到103.6 mΩ(x=0.30).交換電流密度I0先從215.4 mA·g-1(x=0.00)增加到271.7 mA·g-1(x=0.20),之后降低到247.7 mA·g-1(x=0.30).

表3 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的極化阻抗Rp和交換電流密度I0

Tab.3RpandI0of La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30) alloys electrodes

x0.000.100.200.30Rp/mΩ119.2115.394.5103.6I0/mA·g-1215.4222.8271.7247.7

交換電流密度I0是表征合金電極表面電化學(xué)反應(yīng)難易程度的重要參數(shù),在相同的測(cè)試條件下,I0越大說(shuō)明電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中電荷轉(zhuǎn)移阻力越小,電極反應(yīng)速率就越大.由此可見(jiàn)上述合金電極的反應(yīng)速率隨著Nd含量的增加先增加后減小.

2.5.2 合金電極的極限電流密度(IL)分析

極限電流密度可以從陽(yáng)極極化曲線中得到[16].圖6為L(zhǎng)a0.80-xNdxMg0.20-Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極在50%放電深度下的陽(yáng)極極化曲線.在大電流密度放電情況下,陽(yáng)極極化主要由放氫過(guò)程中的傳質(zhì)決定,可用以反映氫在儲(chǔ)氫合金中的擴(kuò)散速率[17].由圖6可知隨著陽(yáng)極極化電位的增加,電極表面的電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程加快,極化電流增大,當(dāng)極化電位達(dá)到一定值后,氫在合金體內(nèi)的擴(kuò)散變?yōu)殡姌O反應(yīng)的控制步驟,此時(shí)極化電流將保持不變,但由于氫化物電極是一種自耗性電極,氫化物電極中的氫含量隨著氧化的進(jìn)行不斷降低,導(dǎo)致氧化電流逐漸下降.儲(chǔ)氫合金電極陽(yáng)極極化曲線在電位達(dá)到一定值時(shí)會(huì)出現(xiàn)一個(gè)峰值,該峰值即為極限電流密度(IL).

圖6 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的陽(yáng)極極化曲線

由表4中可以看出,隨著Nd含量的增加,合金電極的極限電流密度IL從2 599 mA·g-1(x=0.00)逐漸增加到3 980 mA·g-1(x=0.20),之后隨著Nd含量的進(jìn)一步增加降至3 560 mA·g-1(x=0.30).通常認(rèn)為,合金電極的極限電流密度IL同時(shí)受到電極表面的電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程和在合金中的擴(kuò)散過(guò)程的影響.這與測(cè)得的合金電極的倍率性能一致.

表4 La0.80-xNdxMg0.20 Ni3.35Al0.15 (x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的極限電流密度IL

2.5.3 合金電極的氫擴(kuò)散系數(shù)(D)分析

表征合金電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征的另外一個(gè)重要的參數(shù)是合金電極內(nèi)部氫的擴(kuò)散速率.研究顯示[18],當(dāng)對(duì)滿充狀態(tài)下的氫化物電極加載一個(gè)較大的陽(yáng)極的電位階躍(形成一個(gè)很大的過(guò)電位)時(shí),將使合金電極表面的電荷轉(zhuǎn)移速度非??欤辖痣姌O表面的氫濃度接近于零,從而使氫在合金中的擴(kuò)散成為電極反應(yīng)的控制步驟.因此可以通過(guò)測(cè)試合金電極在較大的電位階躍下的陽(yáng)極電流-時(shí)間響應(yīng)曲線來(lái)確定合金內(nèi)部的氫擴(kuò)散系數(shù).

圖7為滿充狀態(tài)La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)儲(chǔ)氫合金電極在+500 mV電位階躍后的陽(yáng)極電流i-時(shí)間t的響應(yīng)曲線,采用半對(duì)數(shù)坐標(biāo)的logi-t的形式.

圖7 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金電極的電流-時(shí)間電位階躍曲線

從圖7中可看出,每條陽(yáng)極電流-時(shí)間響應(yīng)曲線都可以分為兩個(gè)時(shí)間響應(yīng)區(qū)域:第一個(gè)時(shí)間響應(yīng)區(qū)域中陽(yáng)極電流隨著放電時(shí)間的增加急劇下降,而第二個(gè)時(shí)間響應(yīng)區(qū)域中陽(yáng)極電流則以線性形式緩慢的下降.經(jīng)過(guò)足夠的時(shí)間后,logi與t之間呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,擬合曲線最后階段的線性部分,根據(jù)式(5)計(jì)算出氫在合金中的擴(kuò)散系數(shù)見(jiàn)表5.

表5 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)合金的氫擴(kuò)散系數(shù)

從表5中可以看出隨著Nd含量的增加,合金中氫擴(kuò)散系數(shù)首先從0.63×10-10cm2·s-1(x=0.00)增加到1.23×10-10cm2·s-1(x=0.20)之后又降低為1.21×10-10cm2·s-1(x=0.30).這一結(jié)果與陽(yáng)極極化的測(cè)試結(jié)果一致.這也說(shuō)明適當(dāng)?shù)腘d的替代對(duì)合金電極的倍率性能有一定的提升作用.

3 結(jié) 論

1) 制備的 La0.80-xNdxMg0.20Ni3.35Al0.15(x=0.00,0.10,0.20,0.30)儲(chǔ)氫合金具有La2Ni7相、LaNi5相和LaNi3相的多相結(jié)構(gòu),其中La2Ni7相為主相.Nd部分取代La降低了合金電極的最大放電容量,提高了合金電極的高倍率放電性能和循環(huán)壽命.

2) 隨著Nd含量的增加,合金電極的最大放電容量稍有降低.高倍率放電性能HRD先增大后減小,在x=0.20時(shí)為46.6%.合金電極的表面電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率、合金內(nèi)部氫擴(kuò)散速率隨著Nd含量的增加先增大后減小,其動(dòng)力學(xué)參數(shù)的變化與合金電極的高倍率放電性能一致.當(dāng)x=0.10時(shí),合金電極經(jīng)過(guò)200周充/放電循環(huán)時(shí),其容量保持率為78.6%.

3) A側(cè)稀土元素的取代為AB3型儲(chǔ)氫合金綜合電化學(xué)性能的提高提供了可靠的改善途徑.

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