鄧克林,楊 力
(中國石油蘭州石化公司化肥廠,甘肅 蘭州 730060)
丙烯酸及酯系列產(chǎn)品作為一種重要的化工原料單體,主要用于生產(chǎn)水溶性涂料和膠粘劑用的共聚單體丙烯酸酯,以及用于生產(chǎn)高吸水性樹脂和洗滌劑聚合物,少量用于生產(chǎn)增稠劑、分散劑和流速控制劑等。
動力儲運車間作為蘭州石化丙烯酸及酯裝置的輔助車間,主要負責主裝置的原料及產(chǎn)品的儲存、輸轉(zhuǎn)和裝卸,罐區(qū)設計總?cè)莘e為1.5萬m3,裝卸總量為15萬t/a,裝卸操作頻繁。由于丙烯酸及酯系列產(chǎn)品為低電導率的液化烴類,生產(chǎn)、儲存、運輸過程中都可能因靜電控制不當而導致燃燒爆炸,增加了儲運過程危險源的負擔[1]。
在安全環(huán)保要求很高的今天,確保丙烯酸系列產(chǎn)品的儲運安全,研究探討丙烯酸裝卸靜電控制工藝,對企業(yè)和社會公眾安全有著重要的意義。
物質(zhì)由分子組成,分子由原子組成,原子由質(zhì)子和核外電子組成。在正常狀況下,帶負電荷的電子圍繞帶正電荷的質(zhì)子進行圓周運動。組成一個原子的質(zhì)子數(shù)與電子數(shù)量相同,正負平衡,對外表現(xiàn)出不帶電的現(xiàn)象。但在外力作用下,電子離開原來的原子核而侵入其他的原子,原子因缺少電子數(shù)而帶有正電現(xiàn)象稱為陽離子,原子因增加電子數(shù)而呈帶負電現(xiàn)象稱為陰離子。
導致陰離子移位的外力包含各種能量,對于丙烯酸系列產(chǎn)品裝卸工藝來說,物料與物料、物料與固體、物料與氣體之間,由于儲存、輸轉(zhuǎn)、流動、噴射、攪拌、吹掃、飛濺等運動形式都是外力能量的表現(xiàn),其分子間相對運動過程必然產(chǎn)生電荷分離,液體相對分界面流動,能將擴散層帶走,形成雙電層而產(chǎn)生靜電。
同時物料與儲存容器間摩擦生熱、它們間相互接觸和分離等,以及電磁感應造成物體表面電荷的不平衡分布、摩擦和電磁感應的綜合效應等,都可產(chǎn)生電子轉(zhuǎn)移等靜電現(xiàn)象[2]。
靜電不存在危害,也無法將其消滅。丙烯酸系列產(chǎn)品在裝卸過程中,即使是采取一定的措施,也僅僅可以減少靜電產(chǎn)生的數(shù)量,無法避免靜電的產(chǎn)生。靜電產(chǎn)生后,如果能夠快速消除,則不會產(chǎn)生任何危險,問題是丙烯酸系列產(chǎn)品的電導率均在10-12~10-8s/m之間,電導率低電荷移走緩慢,容易引起電荷的累積,再加上丙烯酸系列產(chǎn)品屬于低閃點的可燃液體,控制不好當然容易發(fā)生燃爆事件。
液體電導率越高、容積越小,液體中累積的靜電越容易導走,靜電消除的時間越短。相反,電導率越低、容積越大,液體中累積的靜電越不容易導走,靜電消除的時間越長,易燃帶靜電液體灌裝靜置時間見表1。
表1 易燃帶靜電液體灌裝靜置時間表
靜電只有滿足以下幾個條件才可能作為引火源導致燃燒爆炸事故發(fā)生。
能夠產(chǎn)生靜電、能積累足夠的電荷和產(chǎn)生火花放電電壓、能引起火花放電合適的間隙、產(chǎn)生的火花有足夠的引燃能量以及在間隙和周圍環(huán)境中有被引燃的可燃性氣體或蒸汽與空氣的混合物等。
在丙烯酸系列產(chǎn)品裝卸過程中,靜電能量雖然不大,但其放電時電壓很高,有可能滿足作為引火源導致燃燒爆炸事故發(fā)生的條件,因而靜電控制不當引發(fā)的燃燒爆炸事故也多有發(fā)生。
由于產(chǎn)生靜電無法避免,為了減少靜電的累積,必須要將產(chǎn)生的靜電盡快消除。對丙烯酸裝卸裝置,一般采取的是靜電泄漏的方法:一是在管線法蘭之間連接靜電消除卡子,使管線內(nèi)靜電荷盡快移走;二是在裝卸車過程保證槽車與大地之間連接,使槽車上的靜電荷盡快向大地泄漏消散,控制裝卸車過程產(chǎn)生的靜電在槽車內(nèi)的積累[3]。
一般所采用的靜電消除設備,設有報警和聯(lián)鎖裝置,一旦靜電接地斷開,則有聲光報警信號發(fā)出,同時自動關(guān)閉裝車閥門。
同時在裝卸車站臺設置有人體靜電消除設施,操作人員進入棧臺需徒手接觸放電球3~5 s,徹底釋放人體靜電,防止員工在操作過程中人體所帶靜電產(chǎn)生危害。
另外,通過設置槽車靜置時間3 min,方可進行收回鶴管、取樣、測溫、計量等工作,保證在槽車物料內(nèi)靜電已移除至安全要求前,各項操作的安全性。
工藝控制即從工藝條件、工藝設施、操作參數(shù)等方面采取措施,限制靜電的產(chǎn)生或控制靜電的積累,使之達不到危險的程度。
在丙烯酸裝卸裝置中,一般采取液下裝車鶴管設施,消除裝車過程油品頂部噴濺的霧沫夾現(xiàn)象,降低靜電積累的風險。
同時設置裝車初期流速和正常裝車流速的工藝指標控制,使得在裝車初期、液位尚未淹沒鶴管頭的情況下,以小于1 m/s的較低流速裝車。液位淹沒鶴管頭后,以小于4 m/s的較高流速裝車,在保證安全的前提下,提高了裝車效率,丙烯酸裝車流速控制如表2。
表2 丙烯酸裝車流速控制表
由于裝車是多個鶴位,各鶴位的操作一般是不同步的,操作過程由于開閥操作時機的不同,容易出現(xiàn)某一鶴位流量過大的情況。為了避免出現(xiàn)這種情況,必須在鶴管前設置限流孔板,杜絕瞬時間出現(xiàn)高流量,增加靜電累積風險。
整個丙烯酸裝卸工作都離不開人的因素,違反安全操作規(guī)程而釀成火災事故的案例比比皆是,對于存在液化烴、可燃液體的場所,能否遵循操作規(guī)程顯得尤為重要。
在完善裝卸車操作規(guī)程的基礎上,對于員工的具體行為必須加以關(guān)注,例如靜電設施連接和解除的時間點、進入現(xiàn)場前消除人體靜電,以及裝車過程對油品靜置的時間要求、裝車流速的控制等,要針對每個人進行培訓,利用安全觀察與溝通的工作方法,使員工自覺遵守操作規(guī)程。
同時在裝車過程中,對于傳統(tǒng)的防止靜電累積的要求,例如進入易燃易爆區(qū)不得在該區(qū)穿易產(chǎn)生靜電服裝,不得用化纖織物擦拭設備、使用防爆工具和關(guān)閉手機等,也不能放松要求。
在丙烯酸系列產(chǎn)品裝卸設施交付檢修前,必須要對系統(tǒng)進行吹掃,此過程不僅對吹掃氣的壓力和流量有控制要求,而且針對不同種類的產(chǎn)品,根據(jù)其危險性的不同,分別使用氮氣、混合空氣和壓縮空氣等,防止吹掃流速大產(chǎn)生靜電累積放電、低閃點物料閃爆事件,同時由于丙烯酸產(chǎn)品高溫易自聚和低溫容易凝凍,所以任何情況下都不得用蒸汽吹掃管線設備。
在檢修前工藝處理過程中,有時需要對丙烯酸殘液裝車。裝丙烯酸殘液過程中,需要密切關(guān)注靜電產(chǎn)生和消除問題,防止液體懸浮有第二相的物質(zhì)(如水)、增加靜電產(chǎn)生和累積量。實驗表明,當油中含水5%,會使起電效應增加10~15倍。
由于各種原因,可能會出現(xiàn)槽車回卸的異常生產(chǎn)情況,此時可能采用臨時工藝流程,檢查不到位、操作不慎極易產(chǎn)生靜電累積和燃爆事故,靜電防護與消除更要密切關(guān)注。
丙烯酸裝車操作必須兩個人配合進行,一人在棧臺上進行鶴管操作,一人在棧臺下操作裝車閥等。裝車任務繁忙,高峰時一個班次要裝十四臺槽車。高節(jié)奏的裝車操作,忙中出錯,往往會出現(xiàn)提前中斷靜電消除路徑的行為。例如曾出現(xiàn)過鶴管操作未完成提前解除靜電設施的現(xiàn)象,還有裝完車后,沒有執(zhí)行槽車靜置3 min以上才可進行其他操作的規(guī)定等。
同樣,靜電設施完好性,如導電電阻不合格、接觸點銹蝕嚴重和連接方式不當、異常情況脫落等現(xiàn)象,均能引起靜電消除路徑中斷,引起靜電累積和其他事故。
為此,在引導員工自覺執(zhí)行操作規(guī)程的同時,必須定期對靜電設施進行檢查,禁止使用故障裝車設施。
丙烯酸裝車過程,為了降低裝車過程產(chǎn)生的靜電荷數(shù)量,需要通過盡可能液下裝車和降低裝車流速的工藝控制來滿足。
儲罐液下進料容易實現(xiàn),但頻繁運輸?shù)牟圮?,實現(xiàn)完全的液下裝車不太現(xiàn)實,即使將鶴管插至槽車底部,進入的物料沖擊槽車底部,也會產(chǎn)生霧沫夾帶現(xiàn)象,國家標準規(guī)定裝車鶴管頭至槽車底部距離應小于200 mm。
丙烯酸出廠設計鶴管就比較長,為了能夠?qū)ⅩQ管順利插入槽車,在鶴管前端安裝了一段金屬軟管,才能夠?qū)ⅩQ管插入槽車。我們在2013年對此進行了技術(shù)改造,將鶴管頭由固定式改為伸縮式結(jié)構(gòu),就能夠在裝車過程中達到方便操作的目的。
未進行鶴管伸縮式結(jié)構(gòu)改造的裝置,常見問題是裝車時沒有將鶴管完全插入底部,或者圖方便將鶴管前段金屬軟管私自拆除不用,破壞了液下裝車條件,增加了靜電累積趨勢。
進行鶴管伸縮式結(jié)構(gòu)改造的裝置,常見問題是裝車時鶴管伸縮頭沒有完全伸開,破壞了液下裝車條件,也增加了靜電累積趨勢。
為此需要通過嚴格管理,對于未進行鶴管伸縮式結(jié)構(gòu)改造的裝置,不得私自拆除金屬軟管進行裝車;對于進行過鶴管伸縮式結(jié)構(gòu)改造的裝置,要經(jīng)常檢查鶴管伸縮頭活動情況,裝車時仔細確認,確保液下裝車的實現(xiàn)。
裝車流速控制常見的問題是僅僅設置一個裝車流量,按照國家標準要求,進入空槽車的裝車流速不能超過1 m/s,折合成DN 80的常見的丙烯酸裝車鶴管為18 t/h,正常裝車的流速不能超過4 m/s,折合成DN 80的常見的丙烯酸裝車鶴管為72 t/h??紤]到裝車過程鶴管瞬時關(guān)閉開合的最大流量,以及裝車操作的經(jīng)濟性,工藝上設置一般不超過40 t/h。但這種設置潛在的最大問題,就是在裝車初期,超過了1 m/s的安全流速,也就是增加了靜電累積的趨勢,如果靜電荷不能及時導出,必將引發(fā)燃爆事故。
因此,動力儲運車間引入了裝車初期流速概念,并制定工藝指標見表3。
表3 丙烯酸裝車工藝控制表
同時,嚴格工藝管理,確保操作人員按規(guī)程操作。
無論何種情況引起的能量非正常釋放,都能夠作為引火源,引燃低閃點的丙烯酸系列產(chǎn)品。
丙烯酸裝車現(xiàn)場,不僅有裝置裝卸人員,還有物流公司司乘人員,這些人員變動較大,在裝車過程業(yè)務聯(lián)系比較多。常見的問題是外來人員將手機帶入現(xiàn)場,隨意接聽手機過程所產(chǎn)生能量引發(fā)火災。
另外,外來人員的著裝防靜電效果差,為了加快裝車速度特別容易出現(xiàn)私自上槽車幫忙操作現(xiàn)象,由于沒有消除人體靜電等,也是一種隱患。
為此,需要明確裝卸車過程各類人員的職責范圍,制定專門的裝卸車管理制度,加強外來人員的學習和管理。
在丙烯酸系統(tǒng)檢修處理和檢修過程,以及遇到需要回卸等異常情況時,由于不經(jīng)常操作,難免到時候會出現(xiàn)忙手忙腳的情況,一旦靜電消除疏漏某一環(huán)節(jié),都可能引發(fā)事故,為此提前做好預案非常重要。
首先要做好檢修處理方案,組織處理人員學習,同時管理人員要做好現(xiàn)場監(jiān)督檢查,確保檢修工作的順利進行。
其次,增加丙烯酸回卸流程。利用罐區(qū)丙烯酸給料泵,在泵前管線上增加一個三通,安裝連接DN 80閥門,該閥正常情況下盲法蘭隔斷。制作DN 80金屬軟管約25 m (分段),一端法蘭連接、一端配備與槽車出口對應的活接頭,庫房備用。當汽車槽車需要緊急卸車時,拆除泵前三通盲法蘭,用備用專屬金屬軟管連接槽車出口閥,利用給料泵快速將槽車內(nèi)丙烯酸回卸至儲罐。
最后,制定預案并組織員工學習和演練,確保異常情況下的靜電管控安全。
丙烯酸企業(yè)一般有著較大的儲運系統(tǒng),只要從丙烯酸儲運靜電產(chǎn)生和消除機理入手,控制好裝卸車靜電控制工藝,在完善靜電消除設施、控制工藝操作過程、消除人為因素和異常工藝條件控制等處下功夫,同時密切關(guān)注常見靜電問題及處置,就一定能夠管控風險,促使企業(yè)長足發(fā)展。
文章僅僅是對丙烯酸系列產(chǎn)品裝車過程靜電控制的一些粗淺看法,不當之處,還望各位專家提出寶貴意見。