姜霽濤
(甘肅稀土新材料股份有限公司,甘肅 白銀 730922)
根據(jù)目前的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),一般對(duì)晶粒尺寸在納米級(jí)的材料稱為納米材料。納米材料具有十分多的優(yōu)點(diǎn)是納米材料在各行各業(yè)的應(yīng)用當(dāng)中都有十分重要的一個(gè)體現(xiàn),尤其納米材料在電磁學(xué)和光學(xué)領(lǐng)域,它具有十分明顯的一個(gè)優(yōu)勢(shì),自從20世紀(jì)60年代實(shí)現(xiàn)了稀土氧化物的高純化之后,稀土發(fā)光材料有了一個(gè)十分大的進(jìn)展。目前對(duì)于納米材料研究的一個(gè)重要的方向是對(duì)稀土摻雜納米材料。因?yàn)橄⊥翐诫s納米材料它具有十分明顯的光學(xué)性能和在熒光生物標(biāo)記方面有十分顯著的優(yōu)勢(shì)。
(1)液相法。液相法制備稀土摻雜納米材料是當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)室中普遍采用的方法,通過溶液中不同的離子和分子發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)、絡(luò)合反應(yīng)、水解反應(yīng)或聚合反應(yīng)產(chǎn)生固體沉淀,對(duì)反應(yīng)過程中的溫度、反應(yīng)物濃度以及攪拌速度等進(jìn)行調(diào)整和控制,便能夠得到尺寸在納米級(jí)別的固體顆粒,液相法操作過程比較簡單,原料成本低,控制效果好,產(chǎn)物純度高,在實(shí)際材料制備過程中有十分廣泛的應(yīng)用。主要的液相法制備稀土摻雜納米材料方法如下所示。
①水熱法。在高壓釜中以水溶液為反應(yīng)體系,加熱到臨界溫度,產(chǎn)生高壓環(huán)境進(jìn)行材料制備的方法為水熱法,水熱法能夠有效合成超細(xì)微粉,反應(yīng)速度快,安全性好。合成的產(chǎn)品純度較高,分散性好,且無需做高溫處理,能夠防止粉體硬團(tuán)聚。但是相對(duì)于其他方法來說,水熱法需要用到高壓設(shè)備,制備成本較高,所得產(chǎn)物的發(fā)光能力較弱,因此利用水熱法進(jìn)行的稀土摻雜納米材料制備和改進(jìn)工作還存在一定的難度[1]。②沉淀法。沉淀法在進(jìn)行稀土摻雜納米材料制備方法當(dāng)中具有十分多的一個(gè)優(yōu)點(diǎn),它能夠大大的降低成本并且它的制作工藝也比較簡單,所需要的時(shí)間也十分的短,經(jīng)常應(yīng)用在工業(yè)化的生產(chǎn)過程當(dāng)中。但是在進(jìn)行生產(chǎn)的過程當(dāng)中,由于沉淀法得到的納米材料,它的顆粒直徑比較大,產(chǎn)物純度十分的低。這也嚴(yán)重的制約了沉淀法的使用。因此還需要通過其他更多的方法來更好的研究對(duì)稀土摻雜納米材料的制備。③溶膠-凝膠法。溶膠-凝膠法是一種常用的納米材料制備方法,把無機(jī)鹽類或者金屬醇鹽協(xié)調(diào)水解的到均相溶液中,加入鰲合劑、催化劑、溶劑等形成無流動(dòng)性的水溶膠,然后將其轉(zhuǎn)化為均勻凝膠,除去凝膠中的酸根、水和有機(jī)物并進(jìn)行熱處理和干燥,就可以得到納米粉體材料。與其他制備方法相比,溶膠凝膠過程更容易控制,摻雜過程簡單,比較適合于制備粒徑小,純度高,化學(xué)活性高,分布窄的非晶態(tài)材料。但溶膠-凝膠法相對(duì)來說制備時(shí)間過長,成本較高,反應(yīng)過程不容易控制,最終制備納米顆粒的質(zhì)量得不到有效保障,從而會(huì)影響最終摻雜的效果[2]。④燃燒法。燃燒法將有機(jī)燃料和金屬的硝酸鹽互相混合于水溶液當(dāng)中,蒸發(fā)水分,發(fā)生爆炸性的化學(xué)反應(yīng),爆炸產(chǎn)生的熱量會(huì)加快產(chǎn)物的生成,抑制顆粒的生長,從而能夠得到納米尺寸的材料。材料尺寸可以通過改變反應(yīng)物的比例進(jìn)行調(diào)整,燃燒法是一種高效節(jié)能的合成方法,燃燒的氣體可以防止稀土材料中各種過渡元素被氧化,合成溫度較低,安全性好,有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。將不同濃度的氨基酸和硝酸稀土在蒸發(fā)皿中進(jìn)行充分的混合,可以得到前驅(qū)體溶液,加熱至迅速燃燒,燃燒結(jié)束之后會(huì)得到白色疏松的泡沫狀固體,該固體具有良好的光學(xué)性能,制得的產(chǎn)物純度較高,呈泡沫狀疏松的狀態(tài),容易粉碎。但通過這種方法制備的稀土摻雜材料的發(fā)光亮度不容易受到破壞,穩(wěn)定性較高,可以有效節(jié)約能源資源,降低生產(chǎn)成本。但燃燒法會(huì)在燃燒的過程中產(chǎn)生氨等不良?xì)怏w,對(duì)環(huán)境產(chǎn)生一定的危害,所以燃燒法在實(shí)際工業(yè)中應(yīng)用的范圍依然存在一定的局限。⑤微乳液法。在此處還要介紹的一種方法就是微乳液法。通過兩種目前互不相溶的溶劑,在表面活性劑的幫助之下形成一種均勻穩(wěn)定的乳液。來更好的調(diào)控溶劑的濃度。
微乳液法可以將整個(gè)反應(yīng)過程控制在一個(gè)十分細(xì)小的球形液滴之內(nèi)避免顆粒間的團(tuán)聚很好的,改善了前面對(duì)于沉淀法制備的一個(gè)缺點(diǎn)。微乳液法制備的納米,它的力度可以能夠達(dá)到一個(gè)很好的有效和控制,并且能夠更容易的得到分布窄并且分散性好的一個(gè)材料相比較其他的方法有著十分明顯的一個(gè)優(yōu)勢(shì),但是它的表面活性劑在某種程度上會(huì)影響納米的質(zhì)量。
(2)固相法。目前固相法是制備納米的一項(xiàng)比較傳統(tǒng)的一個(gè)工藝,它的制備方法十分的簡單成本也十分的低,但是他的產(chǎn)量確實(shí)很高,在實(shí)際稀土摻雜納米材料制備的過程當(dāng)中,具有十分廣泛的一個(gè)應(yīng)用,目前固相法主要包括兩種納米材料制備的方法,但是這兩種方法對(duì)于納米顆粒的分散性都不好,所以說將會(huì)最終的影響稀土摻雜納米材料發(fā)光的性能。
(3)氣相法。氣相法是常用的制備納米材料的方法,也被廣泛用于制備稀土摻雜納米材料。氣相法直接利用氣體或其他方式,把反應(yīng)原料轉(zhuǎn)化為氣體,在氣體條件下完成各種物化反應(yīng),然后冷凝得到超細(xì)固體顆粒。氣象法原料精煉容易,粒度分布均勻,粒度大小調(diào)整簡單,產(chǎn)物純度較高。但是氣相法往往需要借助激光設(shè)備生產(chǎn),激光器相對(duì)來說效率較低,電能消耗大,無法實(shí)現(xiàn)稀土摻雜納米材料的規(guī)?;a(chǎn)。
稀土摻雜納米材料具有很多優(yōu)越的性能,在各種領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用潛力,尤其是在一些發(fā)光材料領(lǐng)域。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展尤其是納米材料科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,目前已經(jīng)有很多種方法可以制備出不同組成、不同結(jié)構(gòu)以及不同尺寸的納米發(fā)光材料。同時(shí),測(cè)試技術(shù)的不斷發(fā)展進(jìn)步也為稀土摻雜納米材料的檢測(cè)和探究提供了技術(shù)支持。研究人員可以利用多種表征手段對(duì)稀土摻雜納米材料的光學(xué)性能進(jìn)行表征,明確所得材料的各種參數(shù),為后續(xù)材料的應(yīng)用進(jìn)行指導(dǎo)。在實(shí)際進(jìn)行稀土摻雜納米材料的制備過程中也存在著各種各樣的問題,比如納米顆粒中的激活劑的分凝和分布問題,電子-聲相互作用和體材料的不同問題,越過界面能量傳遞機(jī)制的變化問題等。在進(jìn)行稀土摻雜納米材料制備和應(yīng)用過程中,要不斷利用先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)和制備復(fù)合技術(shù)手段,發(fā)展高分辨率的光譜研究,建立起系統(tǒng)科學(xué)的稀土摻雜納米材料制備與應(yīng)用體系,不斷加強(qiáng)對(duì)制備方法的探索和創(chuàng)新,從而能夠利用最小的能耗在最短的時(shí)間制備出顆粒小、分散均勻、高晶度、發(fā)光性能好、穩(wěn)定性高的材料。
綜上所述,稀土摻雜納米材料在光電子學(xué)和電子學(xué)的發(fā)展過程中有至關(guān)重要的作用,納米摻雜材料具有很多獨(dú)特的性能,解決了很多行業(yè)采用常規(guī)方法無法解決的問題,具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值,也是未來科技發(fā)展的重要方向。本文主要通過對(duì)稀土摻雜納米材料的主要制備方法進(jìn)行研究,指出了稀土摻雜納米材料未來的發(fā)展方向和發(fā)展趨勢(shì),希望能夠提高納米材料摻雜效率,保證稀土摻雜納米材料的性能,為相關(guān)行業(yè)的研究提供一定的參考。